Kittel·固態物理

熱容專題 / 主題 8

08

晶格、電子、磁性及其他熱容貢獻

溫區定位:低溫區 T ≪ θ · θ 的十分之一以下

①物理意義與直觀解釋 (我寫的教學說明)

熱容是可加的:任何能吸收能量的自由度都會貢獻一份。實測的 C(T) 是所有貢獻的總和,而拆解它們的關鍵工具,是每種激發有各自的溫度冪次。

冪次不同這件事本身就是量測工具。畫 C/T 對 T² 若得直線,說明只有電子+聲子兩種貢獻;若偏離直線,就有第三種東西在裡面。這是低溫實驗判斷「樣品裡還有什麼」的標準手法。

最容易誤判的一組:傳導電子與非晶 TLS 都是線性於 T。Kittel 特別提醒這兩者「毫無關係」,只是碰巧同冪次。要區分它們得靠別的手段(例如樣品是否為金屬、線性項係數與 D(ε_F) 是否相符)。

注意各貢獻的適用範圍不同:磁振子項只有磁有序材料才有;TLS 項只有非晶/無序固體才有;電子項只有金屬(或簡併半導體)才有。純介電晶體在低溫就只剩乾淨的 T³。

來源低溫行為物理原因
聲子(晶格)C ∝ T³三維 K 空間中被激發的模式數 ∝ T³
傳導電子C ∝ T只有費米面附近 ~k_BT 的電子能響應
磁振子(鐵磁)C ∝ T³ᐟ²磁振子色散 ω ∝ K²(非線性),改變了數格子的結果
非晶固體的二能階系統C ∝ T能量均勻分佈的局域雙井態

②重要公式與符號定義 (書中)

金屬低溫總熱容的實驗作圖式(電子項+聲子項)

C = γT + AT³ ,作圖用 C/T = γ + AT²

(37)  Ch6 p.145

適用於遠低於德拜溫度 θ 與費米溫度 T_F;γ 為 Sommerfeld 參數(電子項係數),A 為聲子項係數,兩者皆為材料特徵常數。以 C/T 對 T² 作圖應得斜率 A、截距 γ 的直線。

Bloch T^{3/2} 定律(磁振子熱激發造成的磁化下降)

ΔM/M(0) = (0.0587 / S Q) · (k_B T / 2JS)^{3/2}

(30)  Ch12 p.334

Q = 1, 2, 4 分別對應 sc、bcc、fcc(每單位晶胞原子數),S 為自旋,J 為交換積分。由磁振子態密度與 Planck 分布積分得到,實驗上 ΔM/M(0) = A T^{3/2},Ni 的 A = (7.5±0.2)×10⁻⁶ deg^{−3/2},Fe 為 (3.4±0.2)×10⁻⁶ deg^{−3/2}(式 11, p.327)。

Debye T³ 定律(極低溫極限)

C_V ≅ (12π⁴/5) N k_B (T/θ)³ ≅ 234 N k_B (T/θ)³

(32)  Ch5 p.114

由把積分上限取為無窮大、並用 ∫₀^∞ dx x³/(eˣ−1) = π⁴/15(式 (31))得到;實際晶體常需低於 θ/50 才有純 T³ 行為

③推導所使用的假設 (書中)

④適用條件與限制 (書中)

⑤高溫與低溫行為 (書中)

高溫 T ≫ θ

非晶固體的二能階系統:在 k_BT ≫ Δ₀ 時,積分值約為 (Δ₀/2k_BT)³,得式 (25) C_V ≅ Δ₀²/12k_BT² —— 隨溫度上升而趨近零(書本 p.579)。注意 Δ₀ 帶平方,否則量綱不成立。高溫端真正主宰熱容的是晶格項,趨近 Dulong–Petit 的 3Nk_B(p.113、117);電子項 γT 相對於聲子項的比值 ∝ 1/T²,因此高溫下可忽略。

低溫 T ≪ θ

非晶固體的二能階系統:在 k_BT ≪ Δ₀ 時(書中寫 for T < Δ₀/k_B),積分值約為 1/3,得式 (24) C_V ≅ 2k_B²T/3Δ₀ —— 線性於 T(書本 p.579)。這正是許多絕緣玻璃在 1 K 以下出現預期外線性項的來源;書中明言在 25 mK 時石英玻璃的實測熱容遠高於 Debye 預測(p.578)。同一溫區內,純介電晶體的聲子項為 Debye T³(p.114)、金屬的電子項為 γT(p.144)、磁有序材料的磁振子項為 T³ᐟ²(p.334)。四者冪次不同,是低溫下拆解各貢獻的依據。

⑥對應的 Kittel 章節、小節與頁碼

書中逐字

"the heat capacity of metals may be written as the sum of electron and phonon contributions: C = γT + AT3" (p.145)

"many insulating glasses show an unexpected linear term in the heat capacity below 1 K" (p.578)

"The thermal excitation of magnons leads at low temperatures to a heat capacity and to a fractional magnetization change both proportional to T 3/2." (p.357)

【延伸知識】書中沒有處理的部分

【範圍已校正】書中有的:熱導率 K 與熱阻率(Ch5「Thermal Resistivity of Phonon Gas」p.123)、Umklapp 過程(p.125)、缺陷與晶界的尺寸效應與 Casimir 邊界散射(p.126–127)、體積比熱(p.122 式 42 明寫 C is the heat capacity per unit volume,Table 2 單位為 J cm⁻³ K⁻¹)、以及一維通道的彈道熱導 G_th(Ch18 p.561–562、564)。全書零次出現的(已逐頁搜尋確認):Kapitza/thermal boundary resistance、thermal time constant、thermal impedance。因此真正「書中沒有」的是元件層級的暫態熱分析那一整套——熱阻抗 Zth(t)/Zth(jω)、熱時間常數 τ = Rth·Cth、Foster/Cauer 熱 RC 網路、structure function,以及界面熱阻 TBR。