Kittel·固態物理

全書逐章 / 第 6 章 自由電子費米氣 / 小節 6

06金屬的熱導率(含熱導與電導之比);習題

THERMAL CONDUCTIVITY OF METALS; PROBLEMS

書本 p.156-159 · 小節 6 / 6 · 概念 23 推導 17 公式 14

把第 5 章的氣體動力論 K = ⅓Cvℓ 套到費米氣體上得到電子熱導率 (56),再與電導率 (43) 相除,讓 n、m、τ 一起消去,只剩由基本常數構成的 Lorenz 數——自由電子模型最漂亮的零參數預測;最後十道習題把本章的費米能、態密度與漂移方程推到壓力、二維、天文、磁場與薄膜的極限。

本段在全章的位置:同一群電子的第二種輸運我的判讀

第 6 章寫到 p.156 為止,自由電子費米氣體已經處理了三件事:基態(費米球、ε_F)、熱容(只有費米面附近寬度約 k_BT 的一薄層電子能被熱激發,得到 (36) 的 C_el ∝ T),以及電荷輸運(整個費米球在電場下平移、碰撞把位移維持在穩態,得到 (43) 的 σ = ne²τ/m;再加上磁場就是 (51)–(55) 的 Hall 效應)。p.156 的 THERMAL CONDUCTIVITY OF METALS 篇幅只有一頁多,做的卻是把前面三件事接起來:讓同一群電子同時承擔電流與熱流,再把兩者相除。

這一節有兩個伏筆埋在前面。第一個在第 5 章:p.128 結束晶格熱導的討論時留了一句「The electronic contribution to the thermal conductivity of metals is treated in Chapter 6.」——第 5 章只算了聲子,金屬裡還有另一群能攜帶能量的粒子沒有處理。第二個在本章開頭:p.133 回顧古典電子論時說「The classical theory had several conspicuous successes, notably the derivation of the form of Ohm’s law and the relation between the electrical and thermal conductivity.」緊接著的下一句卻說古典理論解釋不了傳導電子的熱容。可是熱容正是熱導公式 K = ⅓Cvℓ 的一個因子——熱容算錯了,熱導與電導之比卻「對了」。這個矛盾要到本節才解得開(見下文「古典氣體會得到什麼」)。

讀完本段應該能做到四件事:(1) 從 (36) 與 ⅓Cvℓ 自己推出 (56);(2) 說清楚 (57) 裡 n、m、τ 為什麼會消去,以及 τ 的消去需要什麼條件;(3) 讀懂 Table 5,指出哪些金屬偏離 (59)、偏離的方向代表什麼;(4) 知道十道習題各自要證明什麼、書上給了哪些答案。

另外提醒:本章在 PROBLEMS 之前沒有 SUMMARY。對照章首目錄(p.131),THERMAL CONDUCTIVITY OF METALS 與 Ratio of thermal to electrical conductivity 之後直接接 PROBLEMS。

書上的起點:把第 5 章的 K = ⅓Cvℓ 用在費米氣體上

p.156 的第一句把工具交代清楚:「In Chapter 5 we found an expression K = ⅓Cvℓ for the thermal conductivity of particles of velocity v, heat capacity C per unit volume, and mean free path ℓ.」三個因子各有明確意義:C 是每單位體積的熱容,v 是載子速度,ℓ 是兩次碰撞之間的平均自由程。

接著書上說「The thermal conductivity of a Fermi gas follows from (36) for the heat capacity, and with ε_F = ½mv_F²」,隨即寫出 (56),並在式後補一句定義:「Here ℓ = v_Fτ; the electron concentration is n, and τ is the collision time.」也就是說,書上對 (56) 的全部說明就是三個代換:熱容用 (36)、速度用 v_F(透過 ε_F = ½mv_F² 引入)、自由程用 v_Fτ。中間的代數書上沒有寫,後面的推導區塊會逐步補齊。

這個公式的來歷在第 5 章 p.122:Kittel 從氣體動力論出發,先得到能量通量 j_U = −n⟨v_x²⟩cτ dT/dx = −⅓n⟨v²⟩cτ dT/dx(c 是單一粒子的熱容),再定義 C ≡ nc、ℓ ≡ vτ,得到 K = ⅓Cvℓ。p.122 在這一步明白寫了前提:「If, as for phonons, v is constant, we may write (43) as (44)」——把 ⟨v²⟩τ 寫成 vℓ,需要所有載子的速率相同。(這裡的 (43)、(44) 是第 5 章的式號,不要與本章 (43) σ = ne²τ/m 混淆。)這個前提對費米氣體是否成立,是下一個區塊要回答的問題。

氣體動力論熱導率(第 5 章導出,p.156 開頭引用)

K = ⅓ C v ℓ

(42)  p.122

K:熱導率;C:每單位體積的熱容;v:載子速率;ℓ:平均自由程,ℓ = vτ,τ 為兩次碰撞之間的平均時間。p.156 引用此式時沒有重新編號,式號 (42) 是它在第 5 章 p.122 的編號。

出處推導
第 5 章 p.122 由氣體動力論導出:沿 x 方向運動的粒子走完一段自由程,把局部溫差 ΔT = (dT/dx)v_xτ 對應的能量 cΔT 帶到另一處;對所有方向平均時用到 ⟨v_x²⟩ = ⅓⟨v²⟩,這就是係數 ⅓ 的來源。把 ⟨v²⟩τ 寫成 vℓ 必須假設所有載子速率相同(p.122 以聲子為例)。
極限行為
用在聲子時(第 5 章),C 是晶格熱容、v 是聲速、ℓ 由 umklapp 過程或試片尺寸決定。用在費米氣體時(本節),C 換成電子熱容 C_el ∝ T、v 換成 v_F、ℓ 換成 v_Fτ——只有費米面附近的電子參與熱傳,而它們的速率都是 v_F,所以「速率相同」的前提恰好成立(理由見下一個區塊)。金屬中兩種載子並存時,各自的熱流相加。
典型數值
銅,295 K:把 (36) 換成單位體積並用 Table 1 的 n = 8.45×10²² cm⁻³、T_F = 8.12×10⁴ K,得 C_el ≈ 2.1×10⁴ J m⁻³K⁻¹;v_F = 1.57×10⁸ cm/s;由 Table 3 的電導率反推 ℓ ≈ 39 nm(見 (56) 的數值欄)。代入得 K = ⅓ × 2.1×10⁴ × 1.57×10⁶ m/s × 3.9×10⁻⁸ m ≈ 4.2×10² W m⁻¹K⁻¹。

為什麼 v 換成 v_F:熱是費米面上那一薄層電子在搬我的判讀

費米海裡的電子速率從 0 一路分布到 v_F,乍看之下「速率相同」的前提並不成立。那為什麼 (56) 可以放心把 v 換成 v_F?

關鍵在於問「誰真的在搬熱」。設想金屬左端比右端熱。在兩端,能量遠低於 ε_F 的能態佔據機率都是 1——不論熱端還是冷端,那些能態都是滿的。一個深層電子從熱端跑到冷端,必然有一個同能量的電子從冷端跑回來,兩者交換後什麼也沒改變,淨能量流為零。兩端真正不同的只有費米面附近寬度約 k_BT 的那一層:熱端在 ε_F 以上多了一些電子、以下多了一些空位,冷端的分布比較「銳利」。熱流就是這一層的不對稱被輸送出去的結果。

所以參與熱傳導的電子,就是熱容 (36) 裡被算進去的那一小撮電子——兩者是同一個比例約 T/T_F 的族群。而這些電子的能量都在 ε_F 上下幾個 k_BT 之內,速率都等於 v_F,相對誤差約 k_BT/ε_F(p.144 Fig. 8 的圖說指出一般金屬在室溫下這個比值約為 0.01;該處 Kittel 用 τ 代表 k_BT)。第 5 章對聲子要求的「v 為常數」,在費米氣體裡由 Pauli 原理自動保證。書上在定義平均自由程 (47) 時用的也是同一個理由(p.151):「where v_F is the velocity at the Fermi surface, because all collisions involve only electrons near the Fermi surface.」

一個類比:坐滿人的劇院裡,只有靠近走道、身邊有空位的觀眾能移動,搬運「擾動」的是這些人,而他們的步伐都差不多。類比到此為止——精確的說法是:熱流由分布函數 f(ε) 在 ε_F 附近約 k_BT 範圍內的偏離所攜帶,而這個範圍內 |v| ≅ v_F。

這也解開了一個乍看矛盾的事實:電子熱容在室溫只有古典值的百分之一左右,電子卻主導了純金屬的熱導。熱容小,是因為參與者少;但參與者跑得極快(銅的 v_F = 1.57×10⁸ cm/s,約為第 5 章 p.122 Table 2 所取代表性聲速 5×10⁵ cm/s 的 300 倍),在純金屬中也跑得很遠(銅室溫 ℓ ≈ 40 nm)。⅓Cvℓ 的後兩個因子把第一個因子的劣勢補了回來。

電子氣的熱容(整塊試片)

C_el = ½π² N k_B T / T_F

(36)  p.144

C_el:N 個傳導電子的總熱容;N:傳導電子總數;k_B:Boltzmann 常數;T:溫度;T_F ≡ ε_F/k_B:費米溫度(p.145 提醒它不是電子的溫度,只是方便的參考記號)。

出處推導
(34) C_el = ⅓π²D(ε_F)k_B²T,代入自由電子的 (35) D(ε_F) = 3N/2ε_F = 3N/2k_BT_F。(34) 本身來自 (32)–(33):把 (ε − ε_F)df/dT 在 ε_F 附近的峰積分,積分值為 π²/3。
極限行為
C_el ∝ T,T → 0 時線性歸零。與古典值 (3/2)Nk_B 之比為 (π²/3)(T/T_F);一般金屬室溫下 T/T_F ~ 10⁻²,電子熱容只有古典預期的百分之一左右,只有 T 接近 T_F(10⁴–10⁵ K)時才會趨近古典值——固態金屬永遠達不到。本節要用的是每單位體積的版本:兩邊除以體積,以 n = N/V 取代 N,得 C = ½π² n k_B T/T_F。
典型數值
銅(Table 1:n = 8.45×10²² cm⁻³、T_F = 8.12×10⁴ K),T = 295 K:每單位體積 C_el = ½π² × 8.45×10²⁸ m⁻³ × 1.381×10⁻²³ J/K × (295/8.12×10⁴) ≈ 2.1×10⁴ J m⁻³K⁻¹;與古典值之比 (π²/3)(295/81200) ≈ 1.2%。

從 (36) 到 (56):書上壓成一行的五步補推導

書上 (56) 的中間式 (π²/3)·(nk_B²T/mv_F²)·v_F·ℓ 已經是代換之後的結果,前面的步驟全部省略。以下逐步補齊,每一步都註明用到的書中關係。

最後一步值得停下來看:v_F 完全消失了。原因是兩個效應互相抵消——費米速度越大,ε_F 越大,能被熱激發的電子比例(∝ T/T_F ∝ 1/v_F²)就越小;但每個被激發的電子跑得越快、兩次碰撞之間走得越遠(vℓ = v_F²τ)。結果 K_el 只透過 n/m 與 τ 認識材料——而 (43) σ = ne²τ/m 恰好也只含 n/m 與 τ。(57) 之所以能消得那麼乾淨,伏筆就在這裡。

  1. 換成單位體積。(36) 的 C_el = ½π²Nk_BT/T_F 是整塊試片的熱容,而 ⅓Cvℓ 裡的 C 是「per unit volume」(p.156 原文)。兩邊除以體積 V,並以 n = N/V:C = ½π² n k_B T/T_F。
  2. 消去 T_F。以 k_BT_F ≡ ε_F(p.144 (35) 下方的定義),1/T_F = k_B/ε_F,故 C = ½π² n k_B² T/ε_F。
  3. 代入 ε_F = ½mv_F²。C = ½π² n k_B² T/(½mv_F²) = π² n k_B² T/(m v_F²)。兩個 ½ 相消。
  4. 代入 K = ⅓Cvℓ,取 v = v_F。K_el = ⅓ · [π² n k_B² T/(m v_F²)] · v_F · ℓ = (π²/3) · (n k_B² T/m v_F²) · v_F · ℓ。這正是 (56) 的中間式。
  5. 代入 ℓ = v_Fτ。v_F · ℓ = v_F²τ,與分母的 v_F² 相消:K_el = π² n k_B² T τ/(3m)。這是 (56) 的最右式。
  6. 量綱檢查(CGS)。n k_B² T τ/m 的單位是 cm⁻³ · (erg/K)² · K · s/g = (erg/g) · erg · s/(cm³·K)。由 erg/g = cm² s⁻²,化為 erg · s⁻¹ · cm⁻¹ · K⁻¹,正是熱導率的單位。

金屬的電子熱導率

K_el = (π²/3)·(n k_B² T / m v_F²)·v_F·ℓ = π² n k_B² T τ / 3m

(56)  p.156

K_el:電子對熱導率的貢獻;n:傳導電子濃度(每單位體積);k_B:Boltzmann 常數;T:溫度;m:電子質量;v_F:費米速度;ℓ = v_Fτ:平均自由程;τ:碰撞時間(書上:「τ is the collision time」)。注意:p.143–144 推導熱容時 Kittel 另以 τ ≡ k_BT 表示溫度,與此處的 τ 不是同一個量。

出處推導
第 5 章 K = ⅓Cvℓ(p.122 (42))+本章 (36) 換成單位體積+ε_F = ½mv_F²+ℓ = v_Fτ(見上一個推導區塊)。隱含假設:只有費米面附近的電子攜帶熱流、它們的速率皆為 v_F;碰撞以單一時間常數 τ 描述。
極限行為
K_el ∝ Tτ,溫度依賴全由 τ(T) 決定。高溫(T > θ):p.151 指出 ρ ∝ T,由 (44) ρ = m/ne²τ 得 τ ∝ 1/T,於是 Tτ 為常數、K_el 趨於與溫度無關。低溫、雜質主導:p.150 指出雜質造成的電阻率 ρ_i 常與溫度無關,τ 為常數,K_el ∝ T,線性降到零。這兩個極限都隱含「熱流與電流的 τ 相同」,其適用範圍見後文 Wiedemann-Franz 定律的討論。不純金屬:雜質使 τ 變小,K_el 等比例下降,聲子貢獻相對變得重要(p.156)。
典型數值
銅,295 K:由 Table 3(p.149,PDF 中為無文字層的影像表,此為放大目視判讀)σ = 5.88×10⁵ (Ω cm)⁻¹,配合 (43) 與 Table 1 的 n 反推 τ = mσ/ne² ≈ 2.5×10⁻¹⁴ s,ℓ = v_Fτ ≈ 3.9×10⁻⁶ cm = 39 nm(與第 14 章習題 10(p.426)所給銅室溫平均自由程「~400 Å」一致)。代入 (56):K_el ≈ 4.2×10² W m⁻¹K⁻¹ = 4.2 W cm⁻¹K⁻¹。第 5 章 Table 1(p.116,影像表,目視判讀)列銅在 300 K 的熱導率為 4.01 W cm⁻¹K⁻¹——自由電子模型偏高約 6%,量級完全正確。

把 τ(T) 代進 (56):金屬熱導率的溫度依賴補推導

(56) 本身沒有明寫溫度依賴,因為 τ 隨溫度改變。把本章 p.150–151 關於電阻率的兩個經驗事實代進去,就能得到 K_el(T) 的兩個極限。這裡的推論依賴一個書上沒有明說的前提——熱流與電流由同一個 τ 鬆弛——以下先照這個前提走,其限制放在 Wiedemann-Franz 定律的段落討論。

這個「低溫受缺陷限制、高溫受本徵散射限制、中間出現極大」的結構,與第 5 章晶格熱導(例如 Fig. 18 的 NaF 熱導峰)完全平行——兩種載子,同一套 K = ⅓Cvℓ 的邏輯。第 5 章 p.128 提到銅的熱導最大值約 100 W cm⁻¹K⁻¹,可與步驟 5 的量級(4 K 時約 58 W cm⁻¹K⁻¹)對照:兩者同一量級。

  1. 由 (44) ρ = m/ne²τ 得 τ = m/(ne²ρ)。代入 (56):K_el = [π² n k_B² T/(3m)] · [m/(ne²ρ)] = (π²/3)(k_B/e)² T/ρ。這其實就是 (57) 的另一種寫法:K_el = LσT,L 為 (59)。
  2. 由 Matthiessen 規則(p.150 (46))ρ = ρ_L(T) + ρ_i,ρ_L 來自熱聲子、ρ_i 來自靜態缺陷。
  3. 高溫(T > θ):p.151 寫「ρ ∝ T for T > θ」,即 ρ_L ≈ aT。若 ρ_L ≫ ρ_i,K_el ≈ (π²/3)(k_B/e)² T/(aT) = 常數。純金屬在室溫以上的熱導率幾乎不隨溫度變化。
  4. 極低溫:p.150 指出「ρ_L vanishes as T → 0」,ρ → ρ_i(0) 為常數,K_el ≈ (π²/3)(k_B/e)² T/ρ_i(0) ∝ T。
  5. 由步驟 4,殘餘電阻率越小(越純),低溫段 K_el 的斜率越大:K_el/T = L/ρ_i(0)。以 p.150–151 的例子——電阻比 1000 的銅,殘餘電阻率 1.7×10⁻³ μΩ cm = 1.7×10⁻¹¹ Ω m——得 K_el/T ≈ 2.45×10⁻⁸/1.7×10⁻¹¹ ≈ 1.4×10³ W m⁻¹K⁻²;在 4 K 約 5.8×10³ W m⁻¹K⁻¹,是室溫值的十幾倍。
  6. 兩個極限之間,K_el 必然經過一個極大值:低溫側隨 T 線性上升,高溫側趨平,中間 ρ_L 快速增長(p.152 所述 umklapp 散射的指數行為)使 K_el 回落。極大值的位置與高度強烈依賴純度。

古典氣體會得到什麼:熱容錯兩個數量級,比值只差兩倍補推導

p.133 說古典理論「成功」推出了熱導與電導的關係,卻算錯了電子熱容。把古典 Maxwell 氣體代進同一套 ⅓Cvℓ,就能看清楚這個「成功」是怎麼來的。

兩個接近兩個數量級的錯誤,在乘積 Cv² 中大半抵消。更深一層看:只要熱流與電流由同一群載子、以同一個 τ 攜帶,K/σ 的形式必然是「(k_B/e)²T 乘上一個 O(1) 的數」——k_B 來自每個載子攜帶的熱能,e 來自每個載子攜帶的電荷,這是量綱決定的。統計力學能改變的只有那個 O(1) 係數:費米統計給 π²/3 ≈ 3.29,古典統計(在這個單一 τ 的粗略模型下)給 1.5。所以 Wiedemann-Franz 定律的存在支持「同一群載子既搬電也搬熱」,它的數值才真正檢驗費米統計——這就是 p.156 所說它「supported the picture of an electron gas as the carrier of charge and energy」的精確含意。

  1. 古典(Maxwell)電子氣:每個電子熱容 (3/2)k_B,每單位體積 C_cl = (3/2)nk_B;速率取方均值 ⟨v²⟩ = 3k_BT/m。所有電子都參與。
  2. 速率有分布時必須保留 ⟨v²⟩,用第 5 章 p.122 尚未化簡的形式 j_U = −⅓n⟨v²⟩cτ dT/dx:K_cl = ⅓C_cl⟨v²⟩τ = ⅓ · (3/2)nk_B · (3k_BT/m) · τ = (3/2)nk_B²Tτ/m。
  3. 電導率:p.148 指出「Closely the same result for the electrical conductivity is obtained for a classical (Maxwellian) gas of electrons」,即 σ = ne²τ/m 不變。
  4. 相除:L_cl = K_cl/(σT) = (3/2)(k_B/e)² ≈ 1.11×10⁻⁸ W Ω K⁻²,是 (59) 的 (3/2)/(π²/3) ≈ 0.46 倍。
  5. 拆開兩個因子(銅,T = 300 K,T_F = 8.12×10⁴ K):熱容比 C_cl/C_el = (3/2)/(½π²T/T_F) = 3T_F/(π²T) ≈ 82,古典高估約 80 倍;速率平方比 ⟨v²⟩_cl/v_F² = (3k_BT/m)/(2ε_F/m) = 3T/(2T_F) ≈ 1/180,古典低估約 180 倍。乘積 82/180 ≈ 0.46,與步驟 4 一致。

補充:Drude 當年的「巧合」(Kittel 未寫的歷史)延伸知識

這一段 Kittel 沒有寫,屬於本站補充。Ashcroft 與 Mermin《Solid State Physics》第 1 章記載:Drude 在原始計算中把電導率算錯了 2 倍,結果得到 L = 3(k_B/e)² ≈ 2.2×10⁻⁸ W Ω K⁻²,碰巧與實驗值非常接近,使古典自由電子論在當時看起來格外成功。依上一個區塊的計算,自洽的古典結果是 (3/2)(k_B/e)²,只有實驗值的一半左右。

換句話說,古典理論在這件事上的「成功」有兩層運氣:一層是熱容與速率平方的兩個大錯誤互相抵消,另一層是一個 2 倍的計算錯誤把剩下的差距補上。要等到以費米統計重新計算,才得到不靠運氣的 π²/3。讀 p.133 的「conspicuous successes」時,可以把它理解為「結論的形式正確」,而不是「理由正確」。

電子還是聲子?書上的回答

p.156 在 (56) 之後提出一個直接的問題:「Do the electrons or the phonons carry the greater part of the heat current in a metal?」答案分成兩種情況。

純金屬:「In pure metals the electronic contribution is dominant at all temperatures.」注意 Kittel 用的是 at all temperatures——不只是室溫。

不純金屬與無序合金:「In impure metals or in disordered alloys, the electron mean free path is reduced by collisions with impurities, and the phonon contribution may be comparable with the electronic contribution.」機制寫得很清楚:雜質縮短的是電子的平均自由程,於是 (56) 裡的 τ 變小、K_el 等比例下降。書上的說法是聲子貢獻變得「comparable」,並不是聲子熱導變大——是電子那一份掉到了與它同一量級。

書上對這個問題的討論就是這兩句,沒有給出金屬中聲子熱導的公式或數值。下一個區塊用本章已有的工具做一個量級估算。

為什麼雜質讓聲子「追上」電子:用 Matthiessen 規則與 (57) 估算我的判讀

把上一個區塊的兩句話量化。由下一小節的 (57),電子熱導率可以寫成 K_el = LσT = LT/ρ,L ≈ 2.45×10⁻⁸ W Ω K⁻²。這個寫法的好處是只需要電阻率,而電阻率是最容易量的量。

純銅,300 K:ρ = 1.70 μΩ cm(Table 3,目視判讀)= 1.70×10⁻⁸ Ω m,K_el ≈ 2.45×10⁻⁸ × 300/1.70×10⁻⁸ ≈ 4.3×10² W m⁻¹K⁻¹。

高電阻合金:p.151 提到 manganin 這類合金的電阻比低到 1.1,意思是電阻率幾乎全部來自雜質項 ρ_i、幾乎不隨溫度改變。取一個量級上典型的合金電阻率 ρ ≈ 50 μΩ cm(本站假設的示意值,非書中數據),K_el ≈ 2.45×10⁻⁸ × 300/5×10⁻⁷ ≈ 15 W m⁻¹K⁻¹。

電阻率大了 30 倍,電子熱導也小了 30 倍,落到每公尺每度十幾瓦——這已經是許多晶體中聲子熱導的量級:第 5 章 Table 2(p.122)的石英在 0 °C 為 0.13 W cm⁻¹K⁻¹ = 13 W m⁻¹K⁻¹,NaCl 為 7 W m⁻¹K⁻¹。無序合金中聲子同樣會被亂序散射(第 5 章的缺陷與同位素散射是同類機制),不能直接照搬這些值,但量級比較已足以說明 p.156 的結論:雜質對電子通道的破壞是透過 Matthiessen 規則「加」上去的(1/τ = 1/τ_L + 1/τ_i,p.150 (45)),電阻率可以輕易增加數十倍,電子熱導隨之等比例下降;聲子通道相對沒有這麼敏感,於是兩者變得可比。

這個估算也提醒一件實務上的事:用 LT/ρ 推算合金的熱導率時,得到的只是電子部分;若把它當成總熱導,會系統性低估(漏掉 K_ph)。

Wiedemann-Franz 定律:書上的陳述與歷史定位

小節 Ratio of Thermal to Electrical Conductivity 以一個經驗定律開場:「The Wiedemann-Franz law states that for metals at not too low temperatures the ratio of the thermal conductivity to the electrical conductivity is directly proportional to the temperature, with the value of the constant of proportionality independent of the particular metal.」

這句話包含三個主張,值得拆開看:

(1) 比值 K/σ 正比於 T。不是「K 正比於 σ」——在固定溫度下是,但比例常數本身隨溫度線性增加。

(2) 比例常數與金屬種類無關。銀與鉛的電導率相差十幾倍(Table 3,p.149 影像表目視判讀:6.21 對 0.48,單位 10⁵ (Ω cm)⁻¹),但 K/σT 應該是同一個數。這是一個「普適」主張,也是這個定律最驚人的地方。

(3) 限定條件:not too low temperatures。書上沒有解釋低溫為什麼要排除,也沒有說多低算太低。這個限定語在推導中對應到一個書上沒有明寫的前提(見後文「同一個 τ」的區塊)。

接著是歷史定位:「This result was important in the history of the theory of metals, for it supported the picture of an electron gas as the carrier of charge and energy.」然後用一句話交代解釋的方法:「It can be explained by using (43) for σ and (56) for K:」——把本章已有的兩個結果相除,就是 (57)。

熱導率與電導率之比

K/σ = (π²k_B²Tnτ/3m) / (ne²τ/m) = (π²/3)(k_B/e)² T

(57)  p.156

K:熱導率(即 (56) 的 K_el);σ:電導率 (43);k_B:Boltzmann 常數;e:基本電荷(取正值);T:絕對溫度;n、m、τ 同 (56)。校註:原書 (57) 的分母印為 neτ²/m(放大算繪確認是原書排版,並非 PDF 抽取錯誤);依 (43) σ = ne²τ/m,平方應在 e 上而非 τ 上,此處已改正。

出處推導
以 (56) K = π²nk_B²Tτ/3m 除以 (43) σ = ne²τ/m(p.148)。書上原文:「It can be explained by using (43) for σ and (56) for K」。關鍵假設:兩式中的 τ 是同一個碰撞時間、m 是同一個質量。
極限行為
若照原書誤植的分母 neτ²/m 計算,結果會是 π²k_B²T/(3eτ)——τ 不會消去,量綱也不再是 (k_B/e)²T,這是判定該處為誤植最直接的依據。正確的式子說:同一溫度下,電導越好的金屬熱導按同一比例越好,比值隨 T 線性增加。T → 0 時 K/σ 線性歸零:低溫雜質區 σ 趨於常數 1/ρ_i(0)(p.150 的殘餘電阻率),K_el 則 ∝ T 線性趨近零(見 (56) 的極限)。
典型數值
300 K 時理論比值 K/σ = 2.45×10⁻⁸ × 300 ≈ 7.4×10⁻⁶ W Ω K⁻¹。銅的 σ = 5.88×10⁷ S/m(Table 3)對應 K ≈ 4.3×10² W m⁻¹K⁻¹。

(57) 的相消:一個因子一個因子看補推導

(57) 在書上是一行相除。這裡把每一個消去的因子單獨拿出來,因為「為什麼消得掉」比「消完剩下什麼」更重要——它決定了這個定律在什麼條件下會失效。

書上接著在 p.157 評論:「This remarkable result involves neither n nor m.」值得注意:這句話只點名 n 與 m,但步驟 5 的 τ 也同樣被消去了,而 τ 的消去是三者中唯一需要條件的一步——n 與 m 的消去是代數的必然,τ 的消去是物理的假設。下一個區塊討論這個假設與書上 not too low temperatures 的關係。

  1. 寫出分子與分母:K = π²nk_B²Tτ/(3m)((56)),σ = ne²τ/m((43))。
  2. 相除並整理:K/σ = [π²nk_B²Tτ/(3m)] × [m/(ne²τ)] = (π²/3) · (n/n) · (m/m) · (τ/τ) · (k_B²/e²) · T。
  3. n 消去:在固定 τ、m 下,兩個輸運係數都正比於 n,但來源不同。σ 是 n 個電子漂移之和;K 則不是「每個電子各貢獻一份」——攜帶熱流的只有比例約 T/T_F 的費米面電子,參與者比例 ∝ 1/T_F ∝ n^{−2/3},而 vℓ = v_F²τ ∝ n^{2/3},兩者相消後剩下 n。
  4. m 消去:σ ∝ 1/m,因為同一電場下的加速度是 eE/m;K ∝ 1/m 則來自熱容 ∝ 1/ε_F ∝ 1/(mv_F²) 與 vℓ = v_F²τ 的組合。兩個 1/m 的物理來源不同,卻給出同一個冪次。
  5. τ 消去:兩者都正比於 τ——電流是「兩次碰撞之間被電場加速多久」,熱流是「兩次碰撞之間把熱能帶多遠」。這一步要成立,必須假設使電流衰減的碰撞與使熱流衰減的碰撞以同一個速率發生。這是整個推導中唯一需要物理條件的一步。
  6. 剩下 (π²/3)(k_B/e)²T。k_B² 來自熱:C_el ∝ D(ε_F)k_B²T,被激發的電子數 ∝ D(ε_F)k_BT,每個攜帶的能量 ∝ k_BT,對 T 微分得 k_B²T。e² 來自電:一個 e 在電場的施力 −eE,一個 e 在把速度換成電流 j = −nev。π²/3 就是 (33) 的積分 ∫x²eˣ/(eˣ+1)² dx,記錄了費米分布在 ε_F 附近的形狀。

「同一個 τ」的前提,與書上的 not too low temperatures延伸知識

本區塊的內容 Kittel 沒有寫。對全書搜尋:「Wiedemann」只出現在 p.156(索引也只列 156),「Lorenz number」只出現在 p.157;書上沒有討論 Wiedemann-Franz 定律何時失效。以下是標準金屬輸運理論的說法,放在這裡是因為它正好回答「not too low temperatures 為什麼要加」。

電流與熱流被破壞的方式不同。電流對應整個費米球朝一個方向平移(p.148 Fig. 10):要讓它衰減,碰撞必須把電子的動量方向打亂——大角度散射最有效,小角度散射幾乎無效。熱流對應的是費米面上「ε_F 以上的電子多、ε_F 以下的空位多」且兩者朝同一方向移動的不對稱:要讓它衰減,除了打亂方向,還有另一條路——在幾乎不改變方向的情況下,把一個 ε_F 以上的電子降到 ε_F 以下,也就是交換約 k_BT 能量的非彈性小角度散射。

三個溫區:

高溫(T 與 Debye 溫度 θ 同量級或更高):熱聲子的波向量可以與 k_F 相比,電子–聲子碰撞多為大角度;每次交換的能量 ℏω ≲ k_Bθ 相對於 k_BT 也不算大,碰撞近似彈性。熱流與電流以同一速率衰減,L 趨近 (59)。這對應書上的 not too low temperatures。

中間低溫(T 明顯低於 θ):熱聲子的波向量很小,電子–聲子碰撞以小角度為主。書上在 p.152 描述過同類的情形:在最低溫時(鉀約 2 K 以下)umklapp 過程可以忽略,「the lattice resistivity is then caused only by small angle scattering」。小角度碰撞對電流幾乎無害,對熱流卻有效,因為每次仍交換約 k_BT 的能量。熱流的有效 τ 比電流的短,L 低於 (59)。

極低溫(雜質散射主導):靜態雜質的散射是彈性的,只改變方向、不改變能量,對兩種流一視同仁,L 回到 (59)。

所以書上的「not too low」較精確的讀法是:避開電子–聲子小角度非彈性散射主導的中間溫區。Table 5 列的 0 °C 與 100 °C,對表中各金屬而言 T/θ 都在 0.6 以上(θ 取第 5 章 Table 1),多半已接近高溫區,這是那張表「good agreement」的原因;Cu 在 0 °C 的 T/θ ≈ 0.80(銅的 θ = 343 K),其 0 °C 的值低於 100 °C 的值,可能部分反映中間溫區的尾巴。Ag(0 °C 時 T/θ ≈ 1.21)雖有同樣的趨勢,但已屬上述高溫區;而且 T/θ ≈ 2.6 的 Pb 從 0 °C 到 100 °C 也上升,單憑溫度趨勢無法判定機制。

書中有一處同性質的假設聲明可以對照:Hall 係數 (55) 之後,p.155 寫道「The simple result (55) follows from the assumption that all relaxation times are equal, independent of the velocity of the electron.」——同樣是「單一 τ」模型的適用範圍問題。

Lorenz 數的定義

L = K / σT

(58)  p.157

L:Lorenz 數(Lorenz number);K:熱導率;σ:電導率;T:絕對溫度。

出處推導
定義式。書上原文:「The Lorenz number L is defined as」。它把 (57) 右邊的 T 移到左邊,使 Wiedemann-Franz 定律變成「L 是一個常數」。
極限行為
作為實驗量:同時量 K 與 σ 就能求得 L,完全不需要知道 n、m 或 τ。以下為本站判讀(書上沒有討論偏離的原因):若 L 明顯大於 (59),表示 K 裡有電子以外的熱載子(典型是聲子);若明顯小於 (59),表示熱流比電流更容易被散射(見上一個區塊)。「L 與溫度無關」是 Wiedemann-Franz 定律的內容,不是定義的一部分。
典型數值
銅 0 °C 的實驗值為 2.23×10⁻⁸ W Ω K⁻²(Table 5)。另以第 5 章 Table 1 的 300 K 熱導率 4.01 W cm⁻¹K⁻¹ 與本章 Table 3 的電導率 5.88×10⁵ (Ω cm)⁻¹ 計算:L = 4.01/(5.88×10⁵ × 300) ≈ 2.27×10⁻⁸ W Ω K⁻²。

自由電子模型的 Lorenz 數

L = (π²/3)(k_B/e)² = 2.72×10⁻¹³ (erg/esu-deg)² = 2.45×10⁻⁸ watt-ohm/deg²

(59)  p.157

k_B:Boltzmann 常數;e:基本電荷。第一個數值用 CGS(k_B 以 erg/deg、e 以 esu 計),第二個用實用單位 watt-ohm/deg²,即 W Ω K⁻²(= V² K⁻²)。

出處推導
(57) 兩邊除以 T,並依 (58) 的定義。書上原文:「and according to (57) should have the value」。
極限行為
右邊只有基本常數:不含 n、m、τ,也不含任何材料參數——這是自由電子模型少見的「零可調參數」預測。書上的評語:「This remarkable result involves neither n nor m.」以下為本站判讀(書上沒有討論偏離的原因)。它只依賴三件事:載子遵守費米統計(給出 π²/3)、每個載子帶電荷 e、熱流與電流由同一個 τ 鬆弛。三者之一不成立,L 就偏離:載子非簡併時統計不同,係數不是 π²/3(見「古典氣體會得到什麼」);有聲子等不帶電的熱載子時 L 偏大;非彈性散射主導時 L 偏小。
典型數值
以現行常數精算:CGS 為 2.718×10⁻¹³ (erg/esu-deg)²,實用單位為 2.443×10⁻⁸ W Ω K⁻²。書上的 2.45 比精算值大 0.3%,推測是以四捨五入後的 2.72×10⁻¹³ 並取 1 statvolt ≈ 300 V 換算所得(見下一個推導區塊);此差異遠小於 Table 5 的實驗離散,不影響任何結論。

(59) 的兩種單位:數值怎麼算出來補推導

(59) 給了兩個數值,但沒有換算過程。這裡補齊,並說明 watt-ohm/deg² 為什麼是 L 的自然單位。

記住 k_B/e ≈ 86 μV/K 很有用:L = 3.29 × (86 μV/K)²。Lorenz 數本質上是「每度溫差對應的熱電壓尺度」的平方,乘上費米統計的係數 π²/3。

  1. CGS 常數:k_B = 1.3806×10⁻¹⁶ erg/K,e = 4.8032×10⁻¹⁰ esu。k_B/e = 2.8744×10⁻⁷ erg/(esu·K)。
  2. 平方:(k_B/e)² = 8.262×10⁻¹⁴ (erg/esu-deg)²;乘以 π²/3 = 3.2899,得 L = 2.718×10⁻¹³ (erg/esu-deg)²,四捨五入即書上的 2.72×10⁻¹³。
  3. 單位換算:erg/esu 就是 CGS 的電位單位 statvolt,1 statvolt = 299.79 V,故 1 (erg/esu)² = (299.79 V)² = 8.988×10⁴ V²。
  4. 2.718×10⁻¹³ × 8.988×10⁴ = 2.443×10⁻⁸ V²/K²。
  5. 為什麼寫成 watt-ohm:功率 P = V²/R,所以 V² = W·Ω,L 的單位 V²/K² 就是 watt-ohm/deg²。這個單位很方便:K 以 W m⁻¹K⁻¹、σ 以 Ω⁻¹m⁻¹ 計時,K/(σT) 的單位恰好是 W Ω K⁻²。
  6. SI 直接驗算:k_B/e = 1.3806×10⁻²³/1.6022×10⁻¹⁹ = 8.617×10⁻⁵ V/K(也就是「1 eV 對應 11605 K」的倒數)。平方得 7.426×10⁻⁹ V²/K²,乘以 3.2899 得 2.443×10⁻⁸ W Ω K⁻²,與步驟 4 一致。
  7. 書上的 2.45 從哪來(本站推測,書上沒有說明所用的換算):若以四捨五入後的 2.72×10⁻¹³ 並取 1 statvolt ≈ 300 V(c ≈ 3×10¹⁰ cm/s),得 2.72×10⁻¹³ × 9×10⁴ = 2.448×10⁻⁸ ≈ 2.45×10⁻⁸。

Table 5:十種金屬的實驗 Lorenz 數

Table 5 印在 p.157 頂端,標題為「Experimental Lorenz numbers」。原表分左右兩欄、各五種金屬,欄頭寫「L × 10⁸ watt-ohm/deg²」——意思是表中的數字是 L 乘上 10⁸ 之後的值,例如銀 0 °C 的 2.31 代表 L = 2.31×10⁻⁸ W Ω K⁻²。每種金屬給 0 °C 與 100 °C 兩個溫度的值。以下照原表數字轉錄,合併成一欄,順序依原表先左欄(Ag–Mo)後右欄(Pb–Zn):

金屬L(0 °C)L(100 °C)
Ag2.312.37
Au2.352.40
Cd2.422.43
Cu2.232.33
Mo2.612.79
Pb2.472.56
Pt2.512.60
Su(原書所印,推測為 Sn)2.522.49
W3.043.20
Zn2.312.33

(單位:10⁻⁸ W Ω K⁻²)

關於「Su」:原書(p.157)印的是 Su,但週期表中沒有這個元素符號。它與錫 Sn 字形相近,推測是 Sn 的誤植;後面用本書其他表格獨立驗算時,Sn 的值也與這一列相容。引用時請保留原書寫法並註明是推測。

書上對這張表的評語只有一句:「Experimental values of L at 0°C and at 100°C as given in Table 5 are in good agreement with (59).」沒有討論個別金屬的偏離。

Table 5 與 (59) 的逐項比較,以及書內的獨立驗算補推導

「good agreement」到底有多好?先把 Table 5 的每個值與 (59) 的 2.45 相比,得到相對偏差 (L_exp − 2.45)/2.45:

金屬0 °C100 °C
Ag−5.7%−3.3%
Au−4.1%−2.0%
Cd−1.2%−0.8%
Cu−9.0%−4.9%
Mo+6.5%+13.9%
Pb+0.8%+4.5%
Pt+2.4%+6.1%
Su(Sn?)+2.9%+1.6%
W+24.1%+30.6%
Zn−5.7%−4.9%

再用本書另外兩張表獨立算一次 L = K/(σT):K 取第 5 章 Table 1(p.116)的 300 K 熱導率,σ 取本章 Table 3(p.149)的 295 K 電導率,T 取 300 K。兩張表在 PDF 中都是無文字層的影像,數值為放大算繪後目視判讀。

金屬K(W cm⁻¹K⁻¹)σ(10⁵ Ω⁻¹cm⁻¹)K/σT(10⁻⁸ W Ω K⁻²)Table 5(0 °C / 100 °C)
Ag4.296.212.302.31 / 2.37
Au3.174.552.322.35 / 2.40
Cd0.971.382.342.42 / 2.43
Cu4.015.882.272.23 / 2.33
Mo1.381.892.432.61 / 2.79
Pb0.350.482.432.47 / 2.56
Pt0.720.962.502.51 / 2.60
Sn0.670.912.452.52 / 2.49(Su)
W1.741.893.073.04 / 3.20
Zn1.161.692.292.31 / 2.33

所以「good agreement」的精確意思是:大多數普通金屬的 L 落在理論值 ±10% 以內,而且不需要任何可調參數;過渡金屬 W(以及程度較輕的 Mo)是明顯的例外。例外的方向本身帶有資訊,見下一個區塊。

  1. 整體:十種金屬中有七種在 0 °C 落在 ±6% 以內(Ag、Au、Cd、Pb、Pt、Su、Zn);Mo 為 +6.5%;最低的是 Cu(−9%);W 是唯一的大偏離,兩個溫度都高出 24–31%。W 以外九種金屬的 0 °C 平均為 2.41,與 2.45 相差不到 2%。
  2. 溫度趨勢:除 Su 從 2.52 降到 2.49 外,其餘九種金屬都是 100 °C 的 L 大於 0 °C;Cd 與 Zn 幾乎不變,Mo、Cu、Pb、Pt、W 上升較多。
  3. 獨立驗算的結果:W 用兩張完全獨立的表同樣算出 3.07,與 Table 5 的 3.04–3.20 吻合——W 的偏高是真實的物理,不是數據錯誤。
  4. Sn 的驗算值 2.45 與 Table 5「Su」列的 2.52/2.49 相容,支持 Su 即 Sn 的推測;但這只是弱證據,因為多數金屬的 L 都落在 2.3–2.5 之間。
  5. Mo 的驗算值 2.43 明顯低於 Table 5 的 2.61–2.79,顯示不同來源、不同試片的數據之間本身就有約 7–15% 的差異。Table 5 以外的金屬用同法得到:Al 2.16、Na 2.23、K 2.45。
  6. 注意事項:Table 3 的圖說註明「residual resistivities have been subtracted」,即表中 σ 是扣除雜質貢獻後的值,而第 5 章 Table 1 的 K 是實測總熱導;兩表的溫度也差 5 K(若 ρ ∝ T,改用 T = 295 K 計算會使 L 增加約 1.7%)。這些修正都在百分之幾以內,不影響上述結論。

偏離的方向在說什麼:W、Mo 偏高,Cu、Ag、Zn 偏低延伸知識

書上只說 Table 5 與 (59)「good agreement」,沒有解釋偏離。以下是常見的解讀,屬於本站補充。

L 偏高(W、Mo)→ 有電子以外的熱載子。實驗量到的是總熱導 K = K_el + K_ph。若把它全當成電子貢獻去算 L = K/σT,聲子那一份就讓 L 虛高:L_exp = L₀ + K_ph/(σT),L₀ 為 (59)。多出來的項與 σ 成反比——電導率越低的金屬,聲子的「污染」越明顯。W 與 Mo 的室溫電導率(1.89×10⁵ (Ω cm)⁻¹)只有銅的三分之一左右,而且它們是 Debye 溫度高(第 5 章 Table 1:W 400 K、Mo 450 K)、晶格堅硬的過渡金屬。以 W 為例:L₀σT = 2.45×10⁻⁸ × 1.89×10⁷ × 300 ≈ 139 W m⁻¹K⁻¹,實測 174 W m⁻¹K⁻¹,差額約 35 W m⁻¹K⁻¹,與堅硬晶體中晶格熱導的量級相符。過渡金屬的 d 電子能帶遠比自由電子複雜(第 9 章),也可能影響 L;僅憑本書數據無法把兩個效應分開。

L 偏低(Cu、Ag、Zn、Au 在 0 °C)→ 可能是熱流比電流更容易被破壞。對 Cu(0 °C 時 T/θ ≈ 0.80)與 Zn(≈ 0.83),這可能部分來自前面「同一個 τ」區塊所說的非彈性小角度散射。Au(≈ 1.65)與 Ag(≈ 1.21)在 0 °C 已屬該區塊定義的高溫區(θ 取第 5 章 Table 1),偏差也可能來自數據離散或能帶效應。它們在 100 °C 的 L 都比 0 °C 更接近 2.45,但這個溫度趨勢不具鑑別力:Pb(T/θ ≈ 2.6)、Pt、Mo、W 從 0 °C 到 100 °C 的 L 也都上升(Pb 從 2.47 升到 2.56,越過 2.45)。

實務推論:若要用 Wiedemann-Franz 定律從電阻率推算熱導率(例如金屬薄膜、導線),對 Cu、Ag、Au 這類良導體誤差約 5–10%;對 W、Mo 這類過渡金屬,直接用 L₀ 會低估熱導——W 約 20%(19–23%)、Mo 約 6–12%;換個說法,實際熱導比 L₀σT 高出 24–31%(W)與 7–14%(Mo)。

L 對有效質量、載子濃度、甚至載子正負號都不敏感——它真正檢驗的是什麼我的判讀

(57) 的相消有幾個容易被忽略的推論。

有效質量不影響 L。Table 2(p.146,影像表,目視判讀)顯示銅的熱有效質量 m_th/m = 1.38,也就是說真實電子並不像質量 m 的自由粒子。但只要在 σ 與 K 裡用同一個有效質量 m*,(57) 中的 m* 照樣消去。Wiedemann-Franz 定律因此對能帶效應相當「免疫」:它並不是在檢驗電子是否自由,而是在檢驗「搬電的與搬熱的是同一群遵守費米統計的載子」。

載子濃度不影響 L。n 消去,所以即使不知道每個原子貢獻幾個傳導電子,也能預測 L。

載子正負號不影響 L。(57) 只含 e²。本章 p.156 剛討論過 Al、In 的 Hall 係數顯示正電荷載子——若把 −e 換成 +e,L 完全不變。這是 L 與 Hall 係數 R_H = −1/nec((55))的根本差別:R_H 對 e 是一次方且含 n,能分辨載子的正負與濃度;L 對 e 是二次方、n 已消去,對這兩者都沒有鑑別力。

所以 L 真正檢驗的只剩兩件事:費米統計(決定 π²/3)與單一 τ(決定 τ 能否消去)。前者在所有普通金屬都成立,後者在高溫與極低溫成立。這就是為什麼一個以「自由電子」為名的模型,能在過渡金屬之外給出 ±10% 的預測。

習題總覽:十題各延伸了本章哪一塊我的判讀

第 6 章的十道習題(p.157–159)全部是「證明給定結果」或「估算數量級」的形式,書上已經把大部分答案寫在題目裡。以下每一題分成兩部分:題目要求與書上給定的結果(標為書中內容,只轉述題目與書上給定的結果,不含解法;少數區塊附有明確標為「本站判讀」的短評),以及解題過程(標為補推導,由本站補上,書上沒有)。第 7、8 題題號前有星號,頁尾註明「This problem is somewhat difficult.」

題號題名(原文)書上給定的結果延伸的正文
1Kinetic energy of electron gasU₀ = ⅗Nε_F,式 (60)費米球 (15)–(17)、態密度 (20)
2Pressure and bulk modulus of an electron gasp = ⅔(U₀/V);B = 5p/3 = 10U₀/9V第 1 題+(17);第 3 章體積模數
3Chemical potential in two dimensionsμ(T) 的封閉式 (61);D(ε) = m/πℏ²Fermi-Dirac 分布 (5)、Fig. 8
4Fermi gases in astrophysics相對論極限 ε_F ≈ ℏc(N/V)^{1/3};脈衝星 ε_F ≈ 10⁸ eV(15)–(17)
5Liquid He³無(要求計算 ε_F 與 T_F)(17),把電子換成 He³ 原子
6Frequency dependence of the electrical conductivityσ(ω),式 (62)(43)、(48)
7*Dynamic magnetoconductivity tensor for free electronsσ_xx、σ_xy 的表示式;色散關係 (63)(51)、第 14 章電漿頻率
8*Cohesive energy of free electron Fermi gas2.21/r_s²、−3/r_s、6/5r_s、−1.80/r_s、r_s = 2.45第 1 題、第 3 章金屬鍵結
9Static magnetoconductivity tensor矩陣式 (64);高場極限 (65)(51)–(55) Hall 效應
10Maximum surface resistanceR_sq ≈ ℏ/e² = 4.1 kΩ(44)、(47)

三維自由電子氣的基態總動能(習題 1)

U₀ = ⅗ N ε_F

(60)  p.157

U₀:0 K 時 N 個自由電子的總動能;N:電子數;ε_F:費米能。

出處推導
題目要求證明此式(「Show that the kinetic energy of a three-dimensional gas of N free electrons at 0 K is」),書上未給證明。證法見下一個推導區塊:對費米球內所有佔據態的能量求和,或以 (20) 的態密度積分。
極限行為
每個電子的平均動能為 ⅗ε_F,比 ½ε_F 大,因為三維態密度 D(ε) ∝ ε^{1/2} 在高能端較密,把平均值往上拉;二維(D 為常數)時平均為 ½ε_F,一維(D ∝ ε^{−1/2})時為 ⅓ε_F。即使在絕對零度,電子氣仍保有巨大的動能——這是 Pauli 原理的直接後果,也是第 2 題簡併壓力的來源。第 14 章習題 9(p.426)寫明「It is convenient to use (6.60)」,此式會在後續章節被直接引用。
典型數值
銅(Table 1:ε_F = 7.00 eV):平均每電子動能 ⅗ × 7.00 = 4.2 eV。要讓古典理想氣體有同樣的平均動能 (3/2)k_BT,需要 T = (2/3)(4.2 eV)/k_B ≈ 3.2×10⁴ K。

習題 1 解:兩條路得到 ⅗補推導

書上沒有解法。以下給兩種等價的算法;第二種更容易推廣到其他維度,也是第 3 題的出發點。

  1. 方法一(k 空間求和):每個 k 點佔 (2π/L)³、容納 2 個自旋態(與 (15) 相同的計數)。U₀ = 2 × [V/(2π)³] ∫₀^{k_F} (ℏ²k²/2m) 4πk² dk = (V/π²)(ℏ²/2m)(k_F⁵/5)。
  2. 同一套計數給 N = 2 × [V/(2π)³](4π/3)k_F³ = Vk_F³/3π²,即 (15)。
  3. 相除:U₀/N = (ℏ²/2m)(k_F⁵/5)(3/k_F³) = ⅗ · ℏ²k_F²/2m = ⅗ε_F,即 U₀ = ⅗Nε_F。
  4. 方法二(態密度積分):由 (19) N(ε) = N(ε/ε_F)^{3/2},微分得 D(ε) = (3N/2)ε^{1/2}/ε_F^{3/2};它同時滿足 ∫₀^{ε_F} D dε = N 與 (21) 的 D(ε_F) = 3N/2ε_F。
  5. U₀ = ∫₀^{ε_F} ε D(ε) dε = (3N/2ε_F^{3/2}) ∫₀^{ε_F} ε^{3/2} dε = (3N/2ε_F^{3/2}) · (2/5)ε_F^{5/2} = ⅗Nε_F。
  6. 推廣到 d 維:D(ε) ∝ ε^{d/2−1},⟨ε⟩ = ∫₀^{ε_F} ε^{d/2} dε / ∫₀^{ε_F} ε^{d/2−1} dε = [d/(d+2)]ε_F。d = 3 得 ⅗,d = 2 得 ½,d = 1 得 ⅓。

習題 2:電子氣的壓力與體積模數(題目與書上給定的結果)

題目分三小題(p.157):

(a) 推導 0 K 時電子氣的壓力與體積之間的關係。題目的提示為:「Hint: Use the result of Problem 1 and the relation between ε_F and electron concentration.」並給出結果可寫成 p = ⅔(U₀/V)。

(b) 證明 0 K 電子氣的體積模數 B = −V(∂p/∂V) 為 B = 5p/3 = 10U₀/9V。

(c) 利用 Table 1,估算鉀的體積模數中電子氣的貢獻。

書上給了 (a)(b) 的結果,(c) 沒有給答案。本站判讀:這一題的物理意義在於一團「彼此沒有作用、溫度為零」的電子,光靠 Pauli 原理就能抵抗壓縮。第 3 章 p.69 談金屬鍵結時說,鹼金屬的原子間距較大,是因為「the kinetic energy of the conduction electrons is lower at large interatomic distances」——習題 2 正是把這個動能對體積的依賴定量化。

0 K 電子氣的壓力與體積模數(習題 2)

p = ⅔(U₀/V);B = −V(∂p/∂V) = 5p/3 = 10U₀/9V

p.157

p:電子氣的壓力;U₀:0 K 總動能 (60);V:體積;B:體積模數(bulk modulus),其倒數為壓縮率。

出處推導
題目給定的結果。推導需要 (60) 與 (17) 的 ε_F ∝ (N/V)^{2/3},並用 0 K 時 p = −∂U₀/∂V(見下一個推導區塊)。
極限行為
以濃度表示:U₀/V = ⅗nε_F ∝ n^{5/3},故 p 與 B 都 ∝ n^{5/3}——電子越密,越難壓縮。以 ε_F = ½mv_F² 改寫得 B = ⅓nmv_F²,第 14 章習題 9(p.426)要求證明的正是這個形式,並由它估算金屬中的聲速 v = (B/ρ)^{1/2} = (m/3M)^{1/2}v_F——M 為離子質量、ρ 為離子的質量密度:剛性來自電子氣,慣性來自離子。這裡只算動能;第 14 章該題也提醒「These estimates neglect attractive interactions.」——真實金屬中電子與離子的庫侖吸引會抵消一部分壓力。
典型數值
鉀(Table 1:n = 1.40×10²² cm⁻³、ε_F = 2.12 eV;表中鉀為 5 K 數據):B ≈ 3.2×10¹⁰ dyn/cm² = 3.2 GPa。第 3 章 Table 3(p.52,影像表,目視判讀)列鉀的體積模數為 0.032×10¹² dyn/cm²,兩者幾乎相同。銅(n = 8.45×10²² cm⁻³、ε_F = 7.00 eV)則得 6.3×10¹¹ dyn/cm²,只有同表所列 1.37×10¹² dyn/cm² 的一半左右。

習題 2 解:從 U₀(V) 到 B,以及鉀的估算補推導

書上沒有解法。關鍵的物理輸入只有一個:0 K 時系統處於基態、熵為零,壓力就是能量對體積的負導數。

鉀的自由電子估算與實驗幾乎完全吻合,銅卻只佔一半——這個對比本身就有意義。鉀是最接近「自由電子氣+小離子核」的金屬(本章 p.133 提到鈉的離子核只佔晶體體積約 15%,鉀同屬鹼金屬),體積模數主要由電子氣的簡併壓提供;銅緊接在過渡金屬之後,第 3 章 p.70 提到過渡金屬及其後的金屬有來自內殼層(d 電子)的額外鍵結,簡併壓只是其中一部分。至於鉀吻合得這麼好,部分可能是被本題忽略的各項修正(電子–離子吸引等)大致互相抵消的結果——這是本站判讀,書上沒有討論。

  1. 由 (17) ε_F = (ℏ²/2m)(3π²N/V)^{2/3},固定 N 時 ε_F ∝ V^{−2/3}。
  2. 代入 (60):U₀ = ⅗Nε_F ∝ V^{−2/3},記為 U₀(V) = AV^{−2/3},A 為常數。
  3. 0 K 時熵為零,熱力學關係 dU = TdS − pdV 化為 dU₀ = −pdV,故 p = −(∂U₀/∂V)_N = −A(−⅔)V^{−5/3} = ⅔U₀/V。這就是 (a)。
  4. p = ⅔U₀/V ∝ V^{−5/3},所以 ∂p/∂V = −(5/3)p/V。
  5. B = −V(∂p/∂V) = (5/3)p = (5/3)(⅔)U₀/V = (10/9)U₀/V。這就是 (b)。
  6. 改寫:U₀/V = ⅗nε_F = (3/10)nmv_F²,故 B = (10/9)(3/10)nmv_F² = ⅓nmv_F²,與第 14 章習題 9 的形式一致。
  7. (c) 鉀:U₀/V = ⅗ × 1.40×10²² cm⁻³ × 2.12 eV × 1.602×10⁻¹² erg/eV ≈ 2.85×10¹⁰ erg/cm³;B = (10/9) × 2.85×10¹⁰ ≈ 3.17×10¹⁰ dyn/cm²。
  8. 用 v_F 驗算:Table 1 鉀的 v_F = 0.86×10⁸ cm/s,B = ⅓ × 1.40×10²² × 9.11×10⁻²⁸ g × (0.86×10⁸ cm/s)² ≈ 3.1×10¹⁰ dyn/cm²,一致(差異來自表中數值的有效位數)。

二維費米氣體的化學勢(習題 3)

μ(T) = k_BT ln[exp(πnℏ²/mk_BT) − 1]

(61)  p.157

μ:化學勢;n:每單位面積的電子數(題目:「for n electrons per unit area」);D(ε):每單位面積、每單位能量的軌域數,已含兩個自旋;m:電子質量。

出處推導
題目要求證明,並附註「The density of orbitals of a free electron gas in two dimensions is independent of energy」,給出 D(ε) = m/πℏ²(per unit area of specimen)。推導:以常數 D 代入 n = ∫D(ε)f(ε)dε,Fermi-Dirac 積分可解析求出,再反解 μ(見下一個推導區塊)。
極限行為
T → 0:exp(πnℏ²/mk_BT) ≫ 1,μ → πnℏ²/m,即二維的費米能 ε_F = πnℏ²/m。低溫修正:μ = ε_F + k_BT ln(1 − e^{−ε_F/k_BT}) ≈ ε_F − k_BT e^{−T_F/T},修正是指數小的——與三維(μ 隨溫度下降)、一維(μ 隨溫度上升)都不同,見 Fig. 8 的討論。高溫(k_BT ≫ ε_F):exp(ε_F/k_BT) − 1 ≈ ε_F/k_BT,μ ≈ −k_BT ln(k_BT/ε_F) < 0,回到古典 Boltzmann 氣體。μ 恰好為零的溫度是 k_BT = ε_F/ln 2 ≈ 1.44ε_F。
典型數值
以 GaAs 異質介面的二維電子氣為例(本站補充,非書中數據:有效質量 0.067m、n = 3×10¹¹ cm⁻²):ε_F = πnℏ²/m* ≈ 10.7 meV,T_F ≈ 124 K。在 4 K 時指數修正約 e^{−31},完全可忽略,μ 就是 ε_F。

習題 3 解:常數態密度讓 Fermi-Dirac 積分變得可解補推導

書上沒有解法。三維情形的粒子數積分沒有初等封閉解——Fig. 8 的圖說寫明其曲線「were calculated from series expansions of the integral for the number of particles in the system」。二維之所以能得到對任何溫度都成立的封閉式,完全是因為 D(ε) 為常數,積分變成 Fermi 函數本身的積分。

第 17 章習題 3(p.514)在二維電子氣的脈絡下再次要求證明這個態密度;該處原書印為 D(ε) = m/πh²(用 h 而非 ℏ),依本推導應為 m/πℏ²,與 p.157 一致(本站校註)。

  1. 二維態密度:面積 A 的正方形,週期邊界條件使每個 k 點佔 (2π)²/A。半徑 k 的圓內軌域數(含 2 個自旋)N = 2 × πk² × A/(2π)² = Ak²/2π。
  2. 以 ε = ℏ²k²/2m 代換:N = Amε/(πℏ²)。每單位面積、每單位能量:D = (1/A)dN/dε = m/πℏ²,與 ε 無關。
  3. 電子面密度:n = ∫₀^∞ D f(ε) dε = (m/πℏ²) ∫₀^∞ dε/{exp[(ε − μ)/k_BT] + 1}。
  4. 令 x = ε/k_BT、a = μ/k_BT,積分變成 k_BT ∫₀^∞ dx/(e^{x−a} + 1)。被積函數分子分母同乘 e^{a−x},得 e^{a−x}/(1 + e^{a−x}),其反導數為 −ln(1 + e^{a−x})。
  5. 代上下限:∫₀^∞ = [−ln(1 + e^{a−x})]₀^∞ = 0 + ln(1 + e^{a}) = ln(1 + e^{μ/k_BT})。
  6. 因此 n = (mk_BT/πℏ²) ln(1 + e^{μ/k_BT}),移項得 e^{μ/k_BT} = exp(πnℏ²/mk_BT) − 1。
  7. 取對數:μ = k_BT ln[exp(πnℏ²/mk_BT) − 1],即 (61)。
  8. T → 0 驗證:μ → k_BT · (πnℏ²/mk_BT) = πnℏ²/m,與「把 n 個電子從 0 填到 ε_F、D 為常數」直接得到的 n = Dε_F 一致。

習題 3 與 Fig. 8:二維為什麼剛好夾在一維與三維之間我的判讀

Fig. 8(p.144)畫的是化學勢隨溫度的變化。以下是圖面描述:縱軸為 μ/ε_F,刻度 0.95、1.00、1.05;橫軸為 τ/ε_F(此處 Kittel 的 τ ≡ k_BT,不是碰撞時間),刻度 0、0.1、0.2。兩條曲線都從 (0, 1.00) 出發、起始處水平:標示「One dimension」的曲線向上彎,到 τ/ε_F = 0.2 約升到 1.04;標示「Three dimensions」的曲線向下彎,到 0.2 約降到 0.965。圖說指出一般金屬在室溫下 τ/ε_F 約為 0.01,所以 μ 與 ε_F 非常接近。

習題 3 補上了圖中缺席的二維情形:它幾乎是一條貼著 1.00 的水平線(τ/ε_F = 0.2 時,修正只有 −0.2 × e^{−5} ≈ −0.0013)。為什麼一維往上、三維往下、二維幾乎不動?

定性理由如下。升溫時,Fermi 分布在 μ 附近對稱地「抹開」:μ 以上增加的佔據機率,恰好等於 μ 以下減少的佔據機率。但電子數要守恆,而電子數的變化是「佔據機率的變化 × 那裡的態密度」。若 D(ε) 隨能量增加(三維,D ∝ ε^{1/2}),μ 以上的態比以下多,同樣的對稱抹開會讓電子數變多——為了維持 N 不變,μ 必須下降。若 D 隨能量減少(一維,D ∝ ε^{−1/2}),方向相反,μ 上升。二維的 D 是常數,對稱抹開不改變電子數,μ 不需要移動;只剩下能量不能小於零(積分下限 0)造成的指數小修正。

這個「態密度的斜率決定 μ 往哪裡移」的論證在半導體裡會再出現:第 8 章 (47)(p.207)的本質半導體費米能階 μ = ½E_g + ¾k_BT ln(m_h/m_e),當 m_h > m_e(價帶態密度較大)時,μ 隨溫度升高而往導帶——態密度較小的一側——移動。

習題 4:天文物理中的費米氣體(題目與書上給定的結果)

題目分三小題(p.158):

(a) 已知太陽質量 M☉ = 2×10³³ g,估計太陽中的電子數。在白矮星中,這麼多電子可能被游離並容納在半徑 2×10⁹ cm 的球內;求電子的費米能(以 eV 表示)。書上未給答案。

(b) 在相對論極限 ε ≫ mc² 下,電子能量與波向量的關係為 ε ≅ pc = ℏkc。證明此極限下費米能大約為 ε_F ≈ ℏc(N/V)^{1/3}(題目用字是「roughly」)。

(c) 若同樣數目的電子被容納在半徑 10 km 的脈衝星內,證明費米能約為 10⁸ eV。書上接著解釋:「This value explains why pulsars are believed to be composed largely of neutrons rather than of protons and electrons」——因為反應 n → p + e⁻ 釋出的能量只有 0.8×10⁶ eV,不足以讓大量電子形成費米海;中子衰變只會進行到電子濃度累積到費米能階為 0.8×10⁶ eV 為止,此時中子、質子、電子的濃度達到平衡。

校註(抽取層):(c) 的「≈10⁸ eV」在 PDF 文字層被解碼成「×10⁸」,(b) 的 ε_F ≈ ℏc(N/V)^{1/3} 的「≈」被解碼成「≅」,ε ≅ pc 的「≅」被解碼成「≡」;本站放大算繪確認原書印的依序是 ≈、≈、≅。

習題 4 解:白矮星 4×10⁴ eV,脈衝星 4×10⁸ eV補推導

書上沒有解法。常數:ℏc = 1.973×10⁻⁵ eV·cm,ℏ²/2m = 3.81×10⁻¹⁶ eV·cm²,mc² = 5.11×10⁵ eV。

(a) 的答案值得與本章的數字對照:白矮星的 ε_F ~ 4×10⁴ eV 比金屬的幾 eV 大約四個數量級,對應的濃度則大了約 4×10⁵ 倍(非相對論時 n ∝ ε_F^{3/2})。同一個費米氣體模型從室溫的銅一路適用到恆星殘骸,差別只在於能量高到一定程度後,要把 (17) 換成相對論版本。

  1. (a) 電子數:以太陽主要由氫組成估計,每個氫原子一個電子、質量約 m_H = 1.67×10⁻²⁴ g:N ≈ 2×10³³/1.67×10⁻²⁴ ≈ 1.2×10⁵⁷。(若改以每個核子約 ½ 個電子的較重元素估計,N 約減半,不影響數量級。)
  2. 白矮星體積 V = (4π/3)(2×10⁹ cm)³ = 3.35×10²⁸ cm³,電子濃度 n = N/V ≈ 3.6×10²⁸ cm⁻³,約為銅(8.45×10²² cm⁻³)的 4×10⁵ 倍。
  3. k_F = (3π²n)^{1/3} ≈ 1.02×10¹⁰ cm⁻¹。用非相對論的 (17):ε_F = ℏ²k_F²/2m ≈ 3.95×10⁴ eV ≈ 4×10⁴ eV。
  4. 檢查相對論性:p_Fc = ℏck_F = (1.973×10⁻⁵ eV·cm)(1.02×10¹⁰ cm⁻¹) ≈ 2.0×10⁵ eV ≈ 0.39mc²。不算極端相對論,但已不可完全忽略;用完整的 ε = [(pc)² + (mc²)²]^{1/2} − mc² 算得動能 3.8×10⁴ eV,比非相對論值低約 4%。
  5. (b) 相對論極限:計數與 (15) 相同,N = Vk_F³/3π²,故 k_F = (3π²N/V)^{1/3},ε_F = ℏck_F = (3π²)^{1/3} ℏc(N/V)^{1/3} ≈ 3.09 ℏc(N/V)^{1/3}。題目所說「roughly」的 ε_F ≈ ℏc(N/V)^{1/3} 省略了 (3π²)^{1/3} ≈ 3.09 這個因子。
  6. (c) 脈衝星:V = (4π/3)(10⁶ cm)³ = 4.19×10¹⁸ cm³,n ≈ 2.9×10³⁸ cm⁻³,k_F ≈ 2.0×10¹³ cm⁻¹。p_Fc ≈ 4.0×10⁸ eV ≈ 790mc²,確實是極端相對論,(b) 適用。
  7. ε_F = ℏck_F ≈ 4.0×10⁸ eV;若照題目 roughly 的形式 ℏc n^{1/3},得 1.3×10⁸ eV。兩者都是「≈10⁸ eV」的量級。
  8. 與 0.8×10⁶ eV 比較:費米能高出約 500 倍。換成本站的說法:電子費米能階遠高於中子衰變能時,再產生一個電子就得把它放到極高的能階上,衰變在能量上不划算,平衡因此推向中子一側。

習題 5:液態 He³(題目)

題目(p.158):He³ 原子具有自旋 ½,是費米子。液態 He³ 在接近絕對零度時的密度為 0.081 g cm⁻³。計算費米能 ε_F 與費米溫度 T_F。書上沒有給答案。

本站判讀:這一題的用意是展示費米氣體模型不只適用於電子——任何自旋 ½ 的全同粒子,只要濃度夠高、溫度夠低,就會形成費米海。把 (17) 中的電子質量換成 He³ 原子質量即可——自旋 ½ 同樣給出每個 k 點兩個狀態,計數與 (15) 完全相同。

習題 5 解:T_F ≈ 5 K補推導

書上沒有解法。

與鉀比較:濃度幾乎一樣,ε_F 卻小了約 5000 倍(鉀為 2.12 eV),大致就是質量比 M/m ≈ 5500 的反比(兩者濃度差約 16%,經 n^{2/3} 修正後剛好補足)——(17) 中 ε_F ∝ n^{2/3}/m。所以液態 He³ 的簡併只在幾 K 以下才顯著,而金屬中的電子直到熔點以上都仍高度簡併。換句話說,液態 He³ 的簡併溫區在實驗室裡可以從上方進入並跨越,這一點與金屬電子截然不同。

  1. He³ 原子質量 M = 3.016 u = 3.016 × 1.661×10⁻²⁴ g ≈ 5.01×10⁻²⁴ g。
  2. 數目濃度 n = ρ/M = 0.081/5.01×10⁻²⁴ ≈ 1.62×10²² cm⁻³——與鉀的電子濃度(1.40×10²² cm⁻³,Table 1)幾乎相同。
  3. k_F = (3π²n)^{1/3} ≈ 7.8×10⁷ cm⁻¹。
  4. ε_F = ℏ²k_F²/2M = (1.055×10⁻²⁷ erg·s)² × (7.8×10⁷ cm⁻¹)²/(2 × 5.01×10⁻²⁴ g) ≈ 6.8×10⁻¹⁶ erg ≈ 4.2×10⁻⁴ eV。
  5. T_F = ε_F/k_B ≈ 6.8×10⁻¹⁶/1.38×10⁻¹⁶ ≈ 4.9 K。

交流電導率(習題 6)

σ(ω) = σ(0) · (1 + iωτ) / [1 + (ωτ)²]

(62)  p.158

σ(ω):角頻率 ω 的複數電導率;σ(0):直流電導率,題目在 (62) 之後以「where σ(0) = ne²τ/m」給出,即 (43);τ:碰撞時間;ω:外加電場的角頻率。題目以 m(dv/dt + v/τ) = −eE 作為漂移速度方程式。

出處推導
題目要求由漂移速度方程式證明。代入時間相依 e^{−iωt}(使 (62) 的虛部為正的慣例)即得,見下一個推導區塊。此方程式就是本章 (50) 在 B = 0 時的形式。
極限行為
ωτ ≪ 1:σ(ω) → σ(0),電流與電場同相,回到直流 Ohm 定律。ωτ ≫ 1:σ(ω) ≈ iσ(0)/ωτ = ine²/(mω),幾乎是純虛數——電子來不及碰撞,只是隨電場來回加速,電流與電場相差 90°,不消耗能量(電感性響應)。實部 Re σ = σ(0)/[1 + (ωτ)²] 是以 ω = 0 為中心、寬度 1/τ 的 Lorentz 線形,決定吸收;虛部在 ωτ = 1 時最大。高頻極限是第 7 題的出發點,也與第 14 章 (8)–(10) 的自由電子介電函數 ε(ω) = 1 − ω_p²/ω² 一致(見推導)。
典型數值
銅室溫 τ ≈ 2.5×10⁻¹⁴ s(由 (56) 的數值欄反推),轉折頻率 1/2πτ ≈ 6.4 THz。在微波與一般射頻(GHz 量級)下 ωτ ~ 10⁻³,σ(ω) 與直流值無異;要到紅外波段 ωτ 才超過 1。

習題 6 解補推導

書上沒有解法。

注意時間相依的慣例:若改用 e^{+iωt},(62) 的虛部會變號。Kittel 在第 14 章也採用 e^{−iωt}(p.396:「If x and E have the time dependence e^{−iωt}」),所以兩章的結果可以直接銜接。

  1. 設 E(t) = E₀e^{−iωt},穩態時 v(t) = v₀e^{−iωt},故 dv/dt = −iωv。
  2. 代入 m(dv/dt + v/τ) = −eE:m(−iω + 1/τ)v₀ = −eE₀,解得 v₀ = −(eτ/m)E₀/(1 − iωτ)。
  3. 電流密度 j = −nev₀ = (ne²τ/m)E₀/(1 − iωτ) = σ(0)E₀/(1 − iωτ)。
  4. 有理化:1/(1 − iωτ) = (1 + iωτ)/[(1 − iωτ)(1 + iωτ)] = (1 + iωτ)/[1 + (ωτ)²]。故 σ(ω) = σ(0)(1 + iωτ)/[1 + (ωτ)²],即 (62)。
  5. 高頻極限與介電函數:ωτ ≫ 1 時 σ ≈ iσ(0)/(ωτ) = ine²/(mω)。代入第 7 題 (b) 給的 ε = 1 + i(4π/ω)σ:ε = 1 + i(4π/ω)(ine²/mω) = 1 − 4πne²/(mω²) = 1 − ω_p²/ω²,正是第 14 章 p.397 的 (8)/(10),其中 ω_p² = 4πne²/m 為該章 (9)。

習題 7*:自由電子的動態磁電導率張量(題目與書上給定的結果)

題目設定(p.158–159):濃度 n、電荷 −e 的自由電子金屬,置於靜磁場 Bẑ 中。xy 平面上的電流密度與電場的關係寫成

j_x = σ_xx E_x + σ_xy E_y;j_y = σ_yx E_x + σ_yy E_y。

校註:原書第二式印作 j_y = σ_yz E_x + σ_yy E_y(放大算繪確認為原書所印,非抽取錯誤)。xy 平面內 j_y 對 E_x 的響應係數應為 σ_yx——題目後文的 σ_xy = −σ_yx 用的也是 σ_yx——故 σ_yz 為誤植,此處已改正。

題目假設 ω ≫ ω_c 且 ω ≫ 1/τ,其中 ω_c = eB/mc 為迴旋頻率、τ 為碰撞時間。

(a) 解漂移速度方程式 (51),求磁電導率張量的分量。書上給出結果:σ_xx = σ_yy = iω_p²/4πω;σ_xy = −σ_yx = ω_cω_p²/4πω²,其中 ω_p² = 4πne²/m。

(b) 由 Maxwell 方程式,介質的介電函數張量與電導率張量的關係為 ε = 1 + i(4π/ω)σ。考慮波向量 k = kẑ 的電磁波,證明其色散關係為 (63)。書上接著說:「At a given frequency there are two modes of propagation with different wavevectors and different velocities. The two modes correspond to circularly polarized waves.」並推論:「Because a linearly polarized wave can be decomposed into two circularly polarized waves, it follows that the plane of polarization of a linearly polarized wave will be rotated by the magnetic field.」

高頻極限的磁電導率張量分量(習題 7(a))

σ_xx = σ_yy = iω_p²/4πω;σ_xy = −σ_yx = ω_cω_p²/4πω²;ω_p² = 4πne²/m

p.158

ω_p:電漿頻率;ω_c = eB/mc:迴旋頻率(CGS);ω:電磁波角頻率;n:電子濃度;m:電子質量。

出處推導
題目給定的結果。由 (51) 在 e^{−iωt} 下、略去 1/τ(ω ≫ 1/τ),並對 ω_c/ω 展開到一階得到(見後面的推導區塊)。
極限行為
B → 0(ω_c → 0):非對角項消失,σ_xx = iω_p²/4πω = ine²/mω 就是習題 6 的高頻極限。對角項是 ω_c/ω 的零階,非對角項是一階——磁場只對自由電子的慣性響應做一個小的「旋轉」修正。對角項為純虛數、非對角項為實數:兩者相位差 90°,這正是後面兩個圓偏振模態的來源。

沿磁場方向傳播的電磁波色散關係(習題 7(b))

c²k² = ω² − ω_p² ± ω_cω_p²/ω

(63)  p.158

k:沿 ẑ(即沿 B)的波向量大小;c:光速;± 分別對應兩個旋轉方向相反的圓偏振模態。

出處推導
把 ε = 1 + i(4π/ω)σ 代入 (a) 的張量,再與電磁波的色散關係 εω² = c²k²(第 14 章 p.397 (14))結合,在 xy 子空間對角化。
極限行為
B = 0:兩模態簡併,c²k² = ω² − ω_p²,即第 14 章的橫波色散——ω < ω_p 時 k 為虛數,波無法傳播(金屬對頻率低於電漿頻率的光全反射)。B ≠ 0:±ω_cω_p²/ω 使兩個圓偏振模態分裂,同一頻率下有不同的 k 與不同的相速度,線偏振面因此旋轉。適用範圍:此式來自 ω ≫ ω_c、ω ≫ 1/τ 的展開;相反的極限 ω ≪ ω_c 會給出完全不同的低頻模態——第 14 章習題 4(p.425)的 helicon 波,本章 p.155 也提到 helicon 共振是量測 Hall 係數最精確的方法。
典型數值
銅(n = 8.45×10²² cm⁻³)的電漿頻率 ω_p ≈ 1.6×10¹⁶ s⁻¹,ℏω_p ≈ 11 eV;1 T 磁場下 ω_c ≈ 1.8×10¹¹ s⁻¹。在 ω 略高於 ω_p 的紫外波段,分裂項 ω_cω_p²/ω 相對於 ω² 的量級約為 ω_c/ω ~ 10⁻⁵;相對於 ω² − ω_p² 則還要乘上 ω_p²/(ω² − ω_p²),越接近 ω_p 比例越大。整體而言分裂很小,但在光學上可以量測。

習題 7(a) 解:高頻、弱場展開補推導

書上沒有解法。策略是:先解無磁場的慣性響應,再把磁場當作一階微擾代回去。

二階項是 (ω_c/ω)² 的修正,在 ω ≫ ω_c 下可以忽略。若不做展開,而是精確解這個 2×2 線性方程組,係數行列式為 ω_c² − ω²,分母會出現 ω² − ω_c² 這樣的共振因子——那是迴旋共振的起點(本章 p.153 提到迴旋頻率時指向第 8 章半導體中的迴旋共振)。

  1. (51) 的 x、y 分量(CGS):m(d/dt + 1/τ)v_x = −e(E_x + (B/c)v_y);m(d/dt + 1/τ)v_y = −e(E_y − (B/c)v_x)。
  2. 代入 e^{−iωt},並因 ω ≫ 1/τ 略去 1/τ:−iωmv_x = −eE_x − (eB/c)v_y;−iωmv_y = −eE_y + (eB/c)v_x。除以 m 並以 ω_c = eB/mc 改寫:−iωv_x = −(e/m)E_x − ω_cv_y;−iωv_y = −(e/m)E_y + ω_cv_x。
  3. 改寫成便於迭代的形式:v_x = −(i/ω)[(e/m)E_x + ω_cv_y];v_y = −(i/ω)[(e/m)E_y − ω_cv_x]。
  4. 零階(ω_c → 0):v_x⁽⁰⁾ = −ieE_x/(mω),v_y⁽⁰⁾ = −ieE_y/(mω)。
  5. 一階(把零階代回 ω_c 項):v_x⁽¹⁾ = −(i/ω)ω_c v_y⁽⁰⁾ = −(i/ω)ω_c(−ieE_y/mω) = −ω_c eE_y/(mω²);v_y⁽¹⁾ = +(i/ω)ω_c v_x⁽⁰⁾ = (i/ω)ω_c(−ieE_x/mω) = +ω_c eE_x/(mω²)。
  6. 電流 j = −nev:j_x = (ine²/mω)E_x + (ne²ω_c/mω²)E_y;j_y = −(ne²ω_c/mω²)E_x + (ine²/mω)E_y。
  7. 以 ne²/m = ω_p²/4π 改寫:σ_xx = σ_yy = iω_p²/4πω,σ_xy = ω_cω_p²/4πω²,σ_yx = −ω_cω_p²/4πω² = −σ_xy。與題目給定的結果一致。

習題 7(b) 解:對角化得到兩個圓偏振模態補推導

書上沒有解法,也沒有給出偏振面旋轉角(步驟 7 為本站補充)。

這種由磁場造成的偏振面旋轉一般稱為 Faraday 旋轉。本書只在第 12 章 p.351 提到「Faraday rotation」這個詞(作為觀測磁區的光學技術),沒有推導;本題的 (63) 就是它在自由電子氣中的來源。

  1. 介電張量的對角元:ε_xx = ε_yy = 1 + i(4π/ω)(iω_p²/4πω) = 1 − ω_p²/ω² ≡ a。
  2. 非對角元:ε_xy = i(4π/ω)(ω_cω_p²/4πω²) = iω_cω_p²/ω³ ≡ ib(b = ω_cω_p²/ω³ 為實數);ε_yx = −ib。
  3. 沿 ẑ 傳播的橫波,E 在 xy 平面。把第 14 章 (14) 推廣到張量:c²k²E = ω²(ε·E),所以需要 xy 子空間中 ε 的本徵值 λ。
  4. 本徵值方程:det[[a − λ, ib], [−ib, a − λ]] = (a − λ)² − (ib)(−ib) = (a − λ)² − b² = 0,得 λ = a ± b。
  5. 本徵向量:λ = a + b 時 −bE_x + ibE_y = 0,E_y = −iE_x;λ = a − b 時 E_y = +iE_x。兩者都是 x、y 分量等幅、相差 90° 的圓偏振,旋轉方向相反。
  6. 代回:c²k² = ω²λ = ω²(1 − ω_p²/ω² ± ω_cω_p²/ω³) = ω² − ω_p² ± ω_cω_p²/ω,即 (63)。
  7. 偏振面轉多少:ω ≫ ω_p 時 k_± ≈ (ω/c)[1 − ω_p²/2ω² ± ω_cω_p²/2ω³],兩模態的波向量差 Δk = ω_cω_p²/(cω²)。線偏振波等分成兩個圓偏振分量,傳播距離 z 後相位差為 Δk·z,偏振面轉過 θ = Δk·z/2 = ω_cω_p²z/(2cω²),正比於 B、n 與 1/ω²。

習題 8*:自由電子費米氣體的內聚能(題目與書上給定的結果)

題目(p.159)定義無因次長度 r_s = r₀/a_H,其中 r₀ 是「包含一個電子的球」的半徑,a_H = ℏ²/e²m 是 Bohr 半徑。四個小題與書上給定的結果:

(a) 證明 0 K 自由電子費米氣體中每個電子的平均動能為 2.21/r_s²,能量以 rydberg 為單位,1 Ry = me⁴/2ℏ²。

(b) 證明一個點正電荷 e 與「半徑 r₀ 的球內均勻分布的一個電子」之間的庫侖能為 −3e²/2r₀,即 −3/r_s Ry。

(c) 證明球內電子分布本身的庫侖自能為 3e²/5r₀,即 6/5r_s Ry。

(d) (b) 與 (c) 之和給出每個電子的總庫侖能 −1.80/r_s。證明 r_s 的平衡值為 2.45。並問:這樣的金屬相對於分離的 H 原子是否穩定?

這一題把 Table 1(p.139)的「radius parameter」變成一個可以最小化的變數。注意命名差異:Table 1 的欄位記為 r_n,表註定義為 r_n = r₀/a_H,與本題的 r_s 是同一個量。Table 1 中真實金屬的值從 Be 的 1.88 到 Cs 的 5.63,本題的 2.45 落在這個範圍之內。

習題 8 解:r_s = 2.45,但比分離的 H 原子不穩定補推導

書上沒有解法。

這個結果不代表金屬鍵結的想法錯了,而是提醒這個模型漏掉了什麼:電子之間的交換與關聯效應(本題沒有納入)、以及真實金屬中離子核的結構。它的價值在於讓 r_s 這個數字有了物理意義——動能 ∝ 1/r_s² 傾向讓電子氣膨脹,庫侖能 ∝ −1/r_s 傾向讓它收縮,兩者平衡在 r_s ≈ 2.45,落在 Table 1 真實金屬的範圍(Be 的 1.88 到 Cs 的 5.63)之內。第 3 章 p.69 對鹼金屬的定性描述(間距大、傳導電子動能低、鍵結弱)在這裡有了定量的骨架。

  1. 單位:a_H = ℏ²/me²,1 Ry = me⁴/2ℏ² = e²/2a_H = ℏ²/(2ma_H²)。最後一個等號:ℏ²/(2ma_H²) = ℏ²m²e⁴/(2mℏ⁴) = me⁴/2ℏ²。
  2. 濃度與 r₀:(4π/3)r₀³ = 1/n,故 3π²n = 3π² · 3/(4πr₀³) = 9π/(4r₀³),k_F = (9π/4)^{1/3}/r₀ ≈ 1.919/r₀。
  3. (a) 平均動能 = ⅗ε_F(第 1 題)= ⅗ · ℏ²k_F²/2m = ⅗(9π/4)^{2/3} · ℏ²/(2mr₀²)。以 r₀ = r_s a_H 及步驟 1,ℏ²/(2mr₀²) = (1/r_s²) Ry。係數 ⅗ × (9π/4)^{2/3} = 0.6 × 3.683 = 2.21,得 2.21/r_s² Ry。
  4. (b) 半徑 r₀、總電荷 Q 的均勻帶電球,球內電位 φ(r) = (Q/2r₀)(3 − r²/r₀²),球心 φ(0) = 3Q/2r₀。Q = −e、點電荷 +e 在球心:U = eφ(0) = −3e²/2r₀。由 e²/r₀ = e²/(r_sa_H) = 2/r_s Ry,得 −3/r_s Ry。
  5. (c) 均勻帶電球的自能:逐層堆積,把半徑 r 的球加厚 dr 所需的能量為 [Q(r/r₀)³/r] · (3Qr²dr/r₀³) = 3Q²r⁴dr/r₀⁶,由 0 積到 r₀ 得 ⅗Q²/r₀。Q = −e:3e²/5r₀ = (3/5)(2/r_s) = 6/5r_s Ry。
  6. (d) 每電子總能:E(r_s) = 2.21/r_s² − 3/r_s + 1.2/r_s = 2.21/r_s² − 1.80/r_s(Ry)。
  7. 平衡:dE/dr_s = −4.42/r_s³ + 1.80/r_s² = 0,得 r_s = 4.42/1.80 ≈ 2.455,書上寫 2.45。
  8. 最小能量:E_min = 2.21/2.455² − 1.80/2.455 ≈ 0.367 − 0.733 ≈ −0.37 Ry ≈ −5.0 eV(每電子,以電子與質子相距無限遠、靜止為零點)。
  9. 穩定性:分離的 H 原子中每個電子的能量是 −1 Ry = −13.6 eV。−0.37 Ry 高於 −1 Ry,所以在這個模型下,這樣的「金屬氫」相對於分離的 H 原子是不穩定的,每個原子約高出 8.6 eV。

靜態磁電導率張量(習題 9)

(j_x, j_y, j_z)ᵀ = [σ₀ / (1 + (ω_cτ)²)] · M · (E_x, E_y, E_z)ᵀ,M 的三列依序為 (1, −ω_cτ, 0)、(ω_cτ, 1, 0)、(0, 0, 1 + (ω_cτ)²)

(64)  p.159

σ₀ = ne²τ/m:零磁場的直流電導率;ω_c = eB/mc:迴旋頻率;τ:碰撞時間;磁場沿 ẑ。

出處推導
題目要求由 (51) 的漂移速度理論證明。穩態時 d/dt = 0,即書上 (52) 的三個分量方程,聯立解出 v 再乘以 −ne(見後面的推導區塊)。
極限行為
B = 0:M 變成單位矩陣,j = σ₀E。z 方向:j_z = σ₀E_z 永遠不受磁場影響——沿磁場方向的運動不受 Lorentz 力。xy 平面:對角項 σ₀/(1 + (ω_cτ)²) 隨磁場減小,非對角項 ±σ₀ω_cτ/(1 + (ω_cτ)²) 在 ω_cτ = 1 時最大。開路條件:若 y 方向不能有電流(j_y = 0),由第二列得 E_y = −ω_cτE_x,正是 Hall 場 (53)。
典型數值
銅,B = 1 T(10⁴ G):ω_c = eB/m ≈ 1.8×10¹¹ s⁻¹。室溫 τ ≈ 2.5×10⁻¹⁴ s,ω_cτ ≈ 4×10⁻³,張量幾乎是對角的;p.151 所述高純銅在 4 K 的 τ ≈ 2×10⁻⁹ s,ω_cτ ≈ 350,已進入高場極限。

高場極限的 Hall 電導率(習題 9)

σ_yx = nec/B = −σ_xy(ω_cτ ≫ 1)

(65)  p.159

σ_yx:Hall 電導率(書上:「The quantity σ_yx is called the Hall conductivity.」);n:電子濃度;B:磁場;c:光速(CGS;SI 中寫成 ne/B)。

出處推導
由 (64) 的非對角元 σ₀ω_cτ/[1 + (ω_cτ)²] 在 ω_cτ ≫ 1 下取主要項 σ₀/(ω_cτ),再代入 σ₀ = ne²τ/m、ω_c = eB/mc。書上並指出此極限下「σ_xx = 0, to order 1/ω_cτ」。
極限行為
τ 與 m 都消失了:σ_yx 只含 n、e、B——高場下 Hall 電導率不依賴散射細節,是量測載子濃度的乾淨方法,與 (55) R_H = −1/nec 同一精神。σ_xx → 0 並不代表電阻率無限大:高場下電流主要沿垂直於電場的方向漂移(見後面的推導區塊)。
典型數值
銅,B = 1 T:SI 形式 σ_yx = ne/B = 8.45×10²⁸ m⁻³ × 1.602×10⁻¹⁹ C/1 T ≈ 1.35×10¹⁰ S/m。

習題 9 解:解 (52),再把張量反過來看補推導

書上沒有解法。

步驟 5 與 7 放在一起看,會出現一個乍看矛盾的結果:高場下 σ_xx → 0,而 ρ_xx = 1/σ₀ 仍是有限值。兩者都對——對張量而言 ρ_xx ≠ 1/σ_xx;當非對角項主導時,縱向電導可以趨近零而縱向電阻維持有限。這個反直覺的關係在第 17 章的量子 Hall 效應裡會以更極端的形式出現(見下一個區塊)。

  1. 穩態 (52):v_x = −(eτ/m)E_x − ω_cτv_y;v_y = −(eτ/m)E_y + ω_cτv_x;v_z = −(eτ/m)E_z。記 a ≡ −eτ/m、w ≡ ω_cτ。
  2. 把 v_y 代入 v_x:v_x = aE_x − w(aE_y + wv_x),移項得 v_x(1 + w²) = a(E_x − wE_y)。
  3. 再代回:v_y = aE_y + w · a(E_x − wE_y)/(1 + w²) = a(wE_x + E_y)/(1 + w²)。
  4. 電流 j = −nev,且 −ne · a = ne²τ/m = σ₀:j_x = σ₀(E_x − wE_y)/(1 + w²),j_y = σ₀(wE_x + E_y)/(1 + w²),j_z = σ₀E_z = σ₀(1 + w²)E_z/(1 + w²)。這就是 (64)。
  5. 高場 w ≫ 1:σ_yx = σ₀w/(1 + w²) ≈ σ₀/w = (ne²τ/m)(mc/eBτ) = nec/B;σ_xy = −σ_yx。這就是 (65)。對角項 σ_xx = σ₀/(1 + w²) ≈ σ₀/w²,與 σ_yx 之比為 1/w——即書上所說「to order 1/ω_cτ」為零。
  6. 反求電阻率張量(xy 子空間):σ = [σ₀/(1 + w²)]·[[1, −w], [w, 1]],行列式為 σ₀²/(1 + w²),反矩陣 ρ = (1/σ₀)·[[1, w], [−w, 1]]。
  7. 所以 ρ_xx = 1/σ₀,與磁場無關——Drude 模型沒有磁阻;ρ_xy = w/σ₀ = B/(nec),大小正是 |R_H|B,R_H 為 (55)。

習題 9 連到哪裡:Hall 效應與量子 Hall 效應我的判讀

習題 9 是本章 Hall 效應(p.153–155)的張量版本。正文用「y 方向不准有電流」的邊界條件直接解出 Hall 場 (53);習題 9 先寫出不帶邊界條件的完整響應 (64),再由 j_y = 0 回到 (53)。兩種寫法等價,但張量形式能處理任何幾何,也能自然地推到高場極限。

(65) 的 σ_yx = nec/B 只含載子濃度與磁場。第 17 章(p.499)描述的整數量子 Hall 效應把這個結構推到極端:在二維電子系統中,Hall 電阻在一系列平台上精確等於 (25,813/整數) Ω,其中 25,813 Ω 是以歐姆表示的 h/e²;同時沿電流方向的電壓降幾乎為零,書上形容為「as if the effective conductance were infinite」。這就是習題 9 那個「σ_xx 與 ρ_xx 的奇特關係」的量子版:依張量反演關係 σ_xx = ρ_xx/(ρ_xx² + ρ_xy²),當 ρ_xx → 0 而 ρ_xy 維持有限時,σ_xx 也趨近零——縱向電阻與縱向電導同時為零(書上在 IQHE 段落之前已由 (19)–(20) 指出這一點:「in the limit σ_xx = σ_yy = 0 the effective conductance is infinite」(p.499);上面的張量反演式是本站補充的另一種看法)。

另外,h/e² = 2π(ℏ/e²),而 ℏ/e² ≈ 4.1 kΩ 正是習題 10 的答案——同一個電阻量子,在兩道看似無關的習題中各出現一次。

習題 10:最大面電阻(題目與書上給定的結果)

題目(p.159)考慮邊長 L、厚度 d、電阻率 ρ 的正方形薄片。兩對邊之間量到的電阻稱為面電阻:R_sq = ρL/Ld = ρ/d,與薄片面積 L² 無關。書上說明:「(R_sq is called the resistance per square and is expressed in ohms per square, because ρ/d has the dimensions of ohms.)」

若以 (44) 表示 ρ,則 R_sq = m/nde²τ。假設碰撞時間的最小值由薄片表面的散射決定,τ ≈ d/v_F(v_F 為費米速度),則最大面電阻為 R_sq ≈ mv_F/nd²e²。題目要求:證明對一個原子厚的單原子金屬薄片,R_sq ≈ ℏ/e² = 4.1 kΩ。

校註(抽取層):τ ≈ d/v_F 與 R_sq ≈ mv_F/nd²e² 中的「≈」在 PDF 文字層被解碼成「×」,R_sq ≈ ℏ/e² 的「≈」被解碼成「≅」;本站放大算繪確認原書三處皆為 ≈。

習題 10 解:一個原子厚,就是一個電阻量子的量級補推導

書上沒有解法。

注意 ℏ/e² 在 CGS 中等於 1/(αc),α ≈ 1/137 為精細結構常數。一個看似古典的 Drude 估算,最後落在一個只由基本常數構成的電阻上——與 Lorenz 數 (59) 是同一類「材料參數全部消去」的結果。

  1. R_sq = ρ/d,(44) ρ = m/ne²τ,故 R_sq = m/(nde²τ)。
  2. τ ≈ d/v_F(電子在兩個表面之間走一趟就被散射):R_sq ≈ mv_F/(nd²e²)。
  3. 以 mv_F = ℏk_F = ℏ(3π²n)^{1/3}((16)、(18)):R_sq ≈ ℏ(3π²n)^{1/3}/(nd²e²)。
  4. 一個原子厚的單原子(一價)金屬:厚度 d 約為原子間距,每個原子貢獻一個電子,故 n ≈ 1/d³,即 nd² ≈ 1/d、n^{1/3} ≈ 1/d。
  5. 代入:R_sq ≈ ℏ(3π²)^{1/3}(1/d)/(e²/d) = (3π²)^{1/3}ℏ/e² ≈ 3.1ℏ/e²。在題目「≈」的精度下(因子 3 屬於數量級估計的範圍),R_sq ≈ ℏ/e²。
  6. 數值(SI):ℏ/e² = 1.0546×10⁻³⁴/(1.6022×10⁻¹⁹)² ≈ 4108 Ω ≈ 4.1 kΩ。
  7. 數值(CGS 驗算):ℏ/e² = 1.0546×10⁻²⁷/(4.803×10⁻¹⁰)² ≈ 4.57×10⁻⁹ s/cm;CGS 中電阻的單位是 s/cm,1 s/cm ≈ 8.99×10¹¹ Ω,得 ≈ 4.1×10³ Ω。

習題 10 的意義:Drude 圖像的適用邊界我的判讀

為什麼題目叫「最大」面電阻?推導中的 τ ≈ d/v_F 是在說:電子的平均自由程不可能比薄片厚度還短太多。若 ℓ 降到原子間距以下,「電子在兩次碰撞之間自由飛行」的圖像本身就失去意義。所以 R_sq ~ ℏ/e² 標記的是 Drude 圖像所能描述的電阻上限——再往上,就不能用 (44) 這種「自由飛行+偶爾碰撞」的方式描述了。

第 17 章習題 3(p.514)從二維電子氣的角度給出同一個結構:在 Drude 模型中,面電阻可寫成 R_s = (h/e²)/(k_Fℓ)。當 k_Fℓ ~ 1,也就是平均自由程縮短到與電子波長同一量級時,R_s 就到達 h/e² 的量級——與習題 10 的結論相同;那裡是 h、這裡是 ℏ,差 2π 仍在「量級」的範圍內。

對研究元件的讀者,這一題也提供一個實用的量級:奈米尺度金屬線與薄膜的電阻率會因表面散射而上升(τ 受 d/v_F 限制),而依 Wiedemann-Franz 定律,其電子熱導率也會等比例下降。這正是最後一個區塊要談的接點。

常見誤解與自我檢查我的判讀

1. 「(56) 的 τ 就是 p.144 的 τ」——錯。p.143–144 推導電子熱容時,Kittel 寫「with τ ≡ k_BT」,τ 是以能量為單位的溫度;(56) 的 τ 則是「the collision time」。混用的話,(56) 會變成 π²nk_B²T·k_BT/3m,量綱完全不對。Fig. 8 的橫軸 τ/ε_F 用的也是前者。

2. 「電子熱容只有古典值的 1%,所以電子對熱導的貢獻應該很小」——錯。K = ⅓Cvℓ 是三個因子的乘積。C_el 小,但 v_F 比聲速大兩到三個數量級,ℓ 在純金屬中可達數十 nm,結果純金屬中是電子主導熱導(p.156)。「儲熱的能力」與「傳熱的能力」是兩回事。

3. 「Wiedemann-Franz 定律說 K ∝ σ,所以 K 與 σ 有相同的溫度依賴」——錯。定律說的是 K/σ ∝ T。高溫下 σ ∝ 1/T,K_el 因此近乎與溫度無關;低溫雜質區 σ 為常數,K_el ∝ T。

4. 「(57) 的重點是 n、m 消去,所以書上說 involves neither n nor m」——只對一半。τ 也消去了,而且 τ 的消去是唯一需要物理條件(熱流與電流以同一速率鬆弛)的一步。忽略這一點,就無法理解書上為什麼要加 not too low temperatures。

5. 「實驗 L 大於 2.45×10⁻⁸ 就代表自由電子理論失敗」——不一定。實驗量到的是總熱導 K_el + K_ph,聲子貢獻會讓 L 表觀偏大,而且電導率越低的金屬越明顯(W 高出 24–31%)。這時電子部分本身可能仍然很好地遵守 (59)。

6. 「(57) 照原書印的分母 neτ²/m 計算」——那是原書誤植。照印的算,τ 不會消去、量綱也不成立;依 (43) 應為 ne²τ/m。

7. 「習題 4(b) 的 ε_F ≈ ℏc(N/V)^{1/3} 是精確結果」——題目明說「roughly」。精確的相對論極限是 ℏc(3π²N/V)^{1/3},差一個 3.09 的因子;習題 10 的 R_sq ≈ ℏ/e² 同樣省略了 (3π²)^{1/3} 這個 O(1) 因子。

8. 「σ_xx → 0 就代表絕緣」——習題 9 顯示,高磁場下 σ_xx → 0 而 ρ_xx = 1/σ₀ 不變。張量的逆不是逐元素取倒數。

與 FinFET 自熱熱容(C_th)萃取研究的接點延伸知識

以下為本站延伸,Kittel 沒有討論元件。

(1) 金屬的熱阻由電子決定,熱容由晶格決定。以銅為例,室溫電子熱容約 2×10⁴ J m⁻³K⁻¹(由 (36) 換算,見上文),而晶格熱容接近 Dulong-Petit 值(第 5 章),約 3.4×10⁶ J m⁻³K⁻¹(由銅的密度 8.96 g/cm³ 與比熱 0.385 J g⁻¹K⁻¹ 估算,非書中數據)——電子只佔不到 1%。熱導率卻幾乎全由電子貢獻。所以在 R_th–C_th 等效網路中,接觸、via、內連線這些金屬部分的「R」要看電子、「C」要看聲子:兩個參數出自不同的載子,溫度依賴也不同——C 在室溫附近近乎常數,K_el 在 T > θ 時也近乎常數,但對純度與尺寸極為敏感。

(2) 用電阻率推算金屬薄膜的熱導率。奈米尺度 Cu、W 內連線與接觸的熱導率很難直接量測,電阻率卻容易量。K ≈ LT/ρ 是工程上最常用的換算。本節提供兩個注意事項:對 Cu 這類良導體,實驗 L 約 2.2–2.4×10⁻⁸(Table 5),用 2.45×10⁻⁸ 的誤差在 10% 以內;對 W,直接用 2.45×10⁻⁸ 會低估熱導約 20%(19–23%,即 1 − 2.45/L_exp;L_exp 取 Table 5 的 3.04–3.20,以及本頁用書內兩張表獨立算出的 3.07),因為 W 的聲子貢獻不可忽略。薄膜中表面與晶界散射使 ρ 上升(習題 10 的 τ ≈ d/v_F 是最極端的版本),K_el 也同比例下降。

(3) 不要把 (59) 套到矽通道上。FinFET 通道是半導體,載子非簡併或弱簡併,熱容與熱導都不是本節的費米氣體形式;由本頁「古典氣體會得到什麼」的計算可知,非簡併載子的 Lorenz 係數不是 π²/3。而且矽的熱導主要來自聲子(第 5 章),電子的貢獻很小。

(4) 金屬線電阻作為溫度計。許多自熱量測以金屬線(閘極或專用感測線)的電阻變化推算溫升,依據是 p.151 的 ρ ∝ T(T > θ;室溫附近近似線性)。本節的 Wiedemann-Franz 關係則提醒:同一根線的熱導也隨電阻一起改變。若感測線本身是熱路徑的一部分,萃取熱阻時不能把它的熱導當成常數。